配位化学基础真题精选.docx
《配位化学基础真题精选.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《配位化学基础真题精选.docx（16页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
配位化学基础真题精选
2019年配位化学基础真题精选
[填空题]
1[FeF6]3-近乎无色的原因是什么？
参考答案：
[FeF6]3-为d5高自旋，每个d轨道都有电子，任何跃迁都是宇称禁阻和自旋禁阻的。
[填空题]
2为什么下面的反应能被Cr（H2O）62+所催化。
参考答案：
CrIII（NH3）5X2++5H++5H2O=CrIII（H2O）5X2++5NH4+
由Cr（H2O）62+和CrIII（NH3）5X2+形成过渡态，通过内球机理实现电子转移，反应可表示为：
CrIII[（NH3）5X]2++ [*CrII（H2O）6]2+→{[（NH3）5Cr-X-Cr*（H2O）5]4+过渡态+ H2O}
电子转移和Cr-X键断裂[Cr（NH3）52+ ]+[*Cr（H2O）2X]2++H2O→5H++ 5H2O + Cr（H2O）62+ +5NH4+
[填空题]
3Co（II）取代Zn（II）得到一种“光谱探针”，这是利用了Co（II）配合物的（）特征光谱，以Co（II）作为Zn（II）位置的探针必须满足（）。
参考答案：
Co（II），d7配位场光谱，Zn是d10，无配位场光谱；采取同一几何构型
[填空题]
4已知d6四面体配合物的基态谱项为5E，激发态为5T2，d6八面体弱场配合物的基态和激发态谱项分别是（）和（）。
参考答案：
5T2g；5Eg
[填空题]
5请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。
参考答案：
[填空题]
6d2电子组态的基态光谱项为（）。
参考答案：
3F
[填空题]
7I2有时能与强给体配体反应生成配阳离子（如二吡啶合碘（+1），[py-I-py]+）。
从下述两种不同角度提出该线性配合物的成键模式：
（1）VSEPR；
（2）简单分子轨道。
参考答案：
[填空题]
8
配位体场强增加，CoIII/CoII电对的电极电势下降，解释这种变化。
参考答案：
[填空题]
9人们研究了哌啶（pip）取代[W（CO）4（PPh3）（PhCl）]中的氯苯时反应对压力的关系，得到的活化体积为11.3cm3·mol-1。
该结果表明反应机理为（）。
参考答案：
离解
[填空题]
10命名下列冠醚：
参考答案：
（1）15冠-5，
（2）二苯并-18冠-6，
（3）18-二氮冠-6，
（4）二苯并-18-四硫冠-6，
（5）二苯并-18-二氮四硫冠-6
[填空题]
11第一过渡系金属离子当作为配合物中的中心形成体时，其九条价轨道（5条3d ，1条4s，3条4p）若处于八面体场中，这九条价轨道中有（）条分布在x、y、z轴，指向配位体，因而这些轨道可以参与形成（）键，这些轨道分别是（）、（）、（）、（）、（）、（）；而另外（）条，即（）、（）、（），因其在x、y、z轴间分布，在八面体场中对于形成（）键对称性是不匹配的，但可参与形成（）键。
参考答案：
[填空题]
12自由气相离子V3+的基谱项为3F。
1D和3P谱项分别为比它高10647cm-1和12920cm-1。
这些谱项的能量由Racah参数表示如下：
E（3F）=A-8B E（3P）=A+7B E（1D）=A-3B+2C试计算V3+的B值和C值。
参考答案：
E（3P）-E（3F）=12920cm-1=（A+7B）-（A-8B）所以B=861cm-1
E（1D）-E（3F）=10642cm-1=（A-3B+2C）-（A-8B）所以C=3168cm-1
[填空题]
13在放有Fe2+和硝酸盐（或亚硝酸盐）的混合溶液的试管中，小心地加入浓H2SO4，在浓H2SO4溶液的界面上出现了“棕色环”。
近年对此“棕色环”物进行的深入研究表明，该棕色环是铁的低氧化态八面体配合物，其分子式可写作[Fe（NO）（H2O）5]SO4，其中有三个未成对的电子，且这些单电子全来源于铁，请根据这些信息描述配合物的成键细节，包括配体形成、中心离子的价态和电子分布、成键情况等。
参考答案：
[填空题]
14高自旋Fe（II）离子和低自旋Fe（II）离子的直径分别大于和小于卟啉中心的“空腔”。
（1）试给出八面体配位环境中这两种自旋状态的电子组态。
为什么低自旋型具有较小的半径？
（2）举例说明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe（porph）L2]的配位体L（式中porph代表卟啉）。
参考答案：
[填空题]
15第一过渡系（连同Ca2+）的M2+离子在Oh弱场中的半径如下表示，写出它们的d电子构型，解释这种变化规律。
参考答案：
[填空题]
16CO既是个σ碱又是个π酸，O2也是这样的配位体。
根据这一事实，CO中毒机理可能是（）。
参考答案：
CO作为π酸配位体，取代了O2的配位位置。
[填空题]
17简单铁卟啉化合物不能作为载氧体，原因是（）。
参考答案：
易形成稳定的Fe—O—O—Fe桥，使O2不能脱下，失去了载氧的能力
[填空题]
18在下列生物配合物中，含核苷酸生物配体的有哪些？
（A）血红蛋白；（B）辅酶B12；（C）羧肽酶；（D）顺铂与DNA结合物。
参考答案：
含核苷酸生物配体的有（B）、（D）。
[填空题]
19血红蛋白的主要生理功能是（），它的功能物质是（），后者是由（）和（）形成的生物配合物。
参考答案：
输氧；血红素；Fe（II）；原卟啉
[填空题]
20人体所必需的九种痕量过渡元素是哪些？
参考答案：
人体所必需的九种痕量过渡元素是Fe、Zn、Co、Cu、Mn、Mo、Ni、Cr、V。
[填空题]
21在（NH4）2Re2Cl8；（NH4）4Tc2Cl8；氧合血红蛋白；维生素B12物质中，具有顺磁性的是（）。
参考答案：
（NH4）4Tc2Cl8
更多内容请访问《睦霖题库》微信公众号
[填空题]
22氧化还原酶中优先使用诸如Mn、Fe、Co和Cu这样的d区金属而不是使用Zn和Ca，原因是（）。
参考答案：
Mn、Fe、Co和Cu的氧化态可变化
[填空题]
23指出下列各生物配合物中的金属离子及其价态，生物配体的类别及主要的生理功能：
（1）肌红蛋白；
（2）碳酸酐酶；（3）维生素B12；（4）顺铂与靶分子结合物。
参考答案：
（1）Fe（II）；蛋白质、原卟啉；贮氧 ；
（2）Zn（II）；蛋白质、H2O；催化CO2可逆水合；
（3）Co（III）；咕啉、核苷酸等；抗贫血因子；
（4）Pt（II）；DNA；抗癌药物
[填空题]
24为什么制备冠醚配合物时通常选择非水介质作为溶剂？
参考答案：
在溶剂中，冠醚的对金属的配位作用和金属离子的溶剂化作用是同时并存且互相竞争的。
金属离子与极性较小的非水溶剂的相互作用显然弱于与极性大的水分子的作用，因而有利于冠醚配合物的生成。
[填空题]
25阐明高氧化态、低氧化态过渡元素配合物的稳定存在的条件。
参考答案：
[填空题]
26[PtBrCl（PR3）2] （PR3=三烃基膦）的两种平面四方形异构体具有不同的31P-NMR光谱，其中一个异构体A显示单一的31P共振线，另一个B显示两种不同的、但都相似于A的31P共振线。
（）是顺式异构体，（）是反式异构体（排除Pt的偶合）。
参考答案：
B；A
[填空题]
27试解释下述八面体氟化物晶格焓的变化规律：
参考答案：
[填空题]
282p2和3d9组态的基谱项分别是（）和（）。
参考答案：
3P；2D
[填空题]
29组态的基谱项：
Mn2+的3d5，Cr3+的3d3分别为（）和（）。
参考答案：
6S；4F
[填空题]
30Co（III）与氨和氯形成的近似“八面体”配合物产生下列最大吸收强度的谱带，你认为这些吸收起源于什么跃迁？
（1）εmax为60~80L·mol-1·cm-1之间的两个谱带；
（2）εmax=2L·mol-1·cm-1的一个弱带；（3）εmax=2×104L·mol-1·cm-1的一条高能量强带。
参考答案：
分别为：
（1）二个自旋允许的d-d跃迁；
（2）一个自旋禁阻的d-d跃迁；
（3）一个电荷迁移。
[填空题]
31为什么MnO4-离子的颜色与CrO42-子的颜色不同？
参考答案：
[填空题]
32普鲁士蓝属最早合成颜料之一，总组成为K[Fe2（CN）6]，其中每个Fe （II）周围都排布了6个碳配位的CN-配位体，而CN-又通过N原子与Fe（III）桥联。
15000cm-1和25000cm-1处的两个强吸收是（）引起的。
参考答案：
FeII→FeIII电荷迁移
[填空题]
33d1Ti3+（aq）离子的光谱是由t2g→eg单电子跃迁产生的，但光谱图上常呈现不对称吸收峰，原因是（）。
参考答案：
Jahn-Teller畸变
[填空题]
34下列配离子属高自旋的有哪些？
属低自旋的有哪些？
参考答案：
高自旋：
1，2，5
低自旋：
3，4，6，7，8
[填空题]
35下列反应的产物是注明顺式-还是反式-？
（1）[Pt（PR3）4]2++2Cl-
（2）[PtCl4]2-+2PR3
参考答案：
[填空题]
36简述过渡元素有强烈形成配位化合物的趋向和理由。
参考答案：
（1）过渡元素有能量相近的且未充满的（n-1）d、ns、np价轨道，这些轨道属于同一能级组，可以通过不同的杂化形式，形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配位体所提供的孤对电子，有的还能形成dπ反馈键。
（2）过渡金属离子有效核电荷大，属9~17电子构型，极化力和变形性均很强，与配体能产生很强的结合力，因而过渡金属离子是很好的中心形成体。
[填空题]
37为什么羰基配合物中过渡金属的氧化态低，而在卤素配合物中过渡金属元素的氧化态较高？
参考答案：
在卤素配合物中，配位体卤负离子带负电，如果中心金属离子的氧化数低，则卤负离子配位的结果会使在中心离子上集聚过多的负电荷而不稳定。
相反，若氧化态高，可以中和这些负电荷。
在羰基化合物中，因CO能接受金属的反馈电子，因此有利于低氧化态。
[填空题]
38请用图形表示下列金属的t2g轨道（dxy，dxz，dyz）与配位体的三种类型π轨道的重叠。
参考答案：
[填空题]
39配位体与中心金属离子的π成键作用将影响分裂能和配合物的稳定性。
假定配位体的π轨道是空轨道，且轨道能量高于中心金属离子的轨道。
请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o影响。
参考答案：
[填空题]
40配位体与中心金属离子的π成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π轨道能量低于中心金属离子的π轨道，且已被电子所填满。
请画出在八面体场中，这种π成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o的影响。
参考答案：
[填空题]
41如图所示，第一过渡系金属二价弱场配位离子（涉及Ca2+的相对半径（虚线是理论曲线），解释“反双峰”（或W型）变化的规律。
参考答案：
[填空题]
42当m=0，n=0，穴醚的表示式为（），m=1，n=0，穴醚的表示式为（），m=0，n=1，穴醚的表示式为（）。
参考答案：
C[1，1，1]；C[2，2，1]；C[2，1，1]
[填空题]
43以PPh3、NH3和[PtCl4]2-为反应物，设计出合成顺式—和反式—[PtCl2（NH3）PPh3]的路线。
参考答案：
[填空题]
44写出K2PtCl4、NH3和NO2-为原料合成的路线图。
参考答案：
[填空题]
45用反位效应序列设计出由[Pt（NH3）4]2+和[PtCl4]2-合成顺式—与反式—[PtCl2（NH3）2]的路线。
参考答案：
[填空题]
46请分析在拉长的八面体场和平面正方形场中轨道的分裂。
参考答案：
[填空题]
47下列每种变化对Pt、Pd或Au的平面四方形配合物的取代反应速率的影响是：
（1）将反位上的H配体换成Cl：
（）；
（2）将离去基团Cl换成I：
（）；（3）在顺位配位体上引进一个大体积取代基：
（）。
参考答案：
减小速率；减小速率；减小速率
[填空题]
48下列各种变化对Rh（III）配合物离解活化反应速率的影响是：
（1）增加中心金属离子的正电荷：
（）；
（2）将离去基团NO3-换成Cl-：
（）； （3）将顺位上的NH3配体换成H2O：
（）；（4）将乙二胺配体换成丙二胺（离去配体为Cl-）：
（）
参考答案：
下降；下降；下降；增大
[填空题]
49在[Co（NCS）（NH3）5]2+与Fe2+（aq）生成Fe3+（aq）和Co2+（aq）离子的反应中能够检出[Fe（SCN）（OH2）5]2+中间体。
这一事实表明反应是（）机理。
参考答案：
内界机理
[填空题]
50写出光谱项符号：
4s1为（），3p2为（）、（）和（）。
参考答案：
2S；3P；1D；1S
[填空题]
51已知[Ni（O（CH3）2）6]2+配位离子有下列电子光谱数据：
ν1=7728cm-1，ν2=12970cm-1，ν3=24038cm-1，参见下图计算△o、B’和C值。
已知自由金属离子Ni2+的B值等于1130cm-1，求电子云扩展系数β。
（提示：
β=B’/B）
参考答案：
[填空题]
52根据配位场理论，应用下列配位离子的性质填写出电子的构型和自旋磁矩μs/B.M。
参考答案：
[填空题]
53用Jahn-Teller原理判断[Cr（OH2）6]2+的电子构型为（），几何构型为（）。
参考答案：
t2g3eg1；畸变八面体
[填空题]
54
（1）试说明在滕氏蓝的形成中，生成—FeII—C≡N—FeIII—的可能过程。
（2）为什么在滕氏蓝中FeII与CN-上的C相连而FeIII与N相连。
参考答案：
[填空题]
55气相物种B、Na和Ag+的基谱项分别是（）、（）和（）。
参考答案：
2P；2S；1S
[填空题]
56什么叫Jahn-Teller效应？
指出下列配离子中，哪些会发生结构变形？
参考答案：
[填空题]
57轨道角动量有时会对分子的磁矩作出贡献，请说明什么样的因素能决定轨道角动量是否会对磁矩作出贡献？
在八面体场中什么样的电子组态对轨道磁矩有贡献？
参考答案：
[填空题]
58已知d4八面体弱场配合物的D谱项分裂为基态Eg，激发态T2g，试写出d6八面体（弱场），d4、d6四面体的D谱项分裂为基态和激发态的符号，你能据此画出相应的Orgel能级图吗？
参考答案：
[填空题]
59PtBr42-和PtCl42-中荷移光谱极其相似，但前者的L→M的吸收谱带出现在36000cm-1，而后者的吸收带却出现在44000cm-1处，原因是什么？
参考答案：
同Br-相比，Cl-还原能力弱，故L→M的电荷迁移能量高。
[填空题]
60命名以下配合物：
参考答案：
升级会员 