分析结果与真值接近的程度.docx
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分析结果与真值接近的程度
化验员学习提纲
分析结果与真实值接近的程度,其大小可用误差表示。
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平行测量的各测量值之间相互接近的程度,其大小可用误差表示。
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是由某种确信的缘故所引发的误差,一样有固定的方向(正负)和大小,重复测按时重复显现。
包括方式误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。
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是由某些偶然因素所引发的误差,其大小和正负均不固定。
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是指在分析工作中事实上能测量到的数字。
通常包括全数准确值和最末一名欠准值(有±1个单位的误差)。
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指少量测量数据平均值的概率误差散布。
可采纳t散布对有限测量数据进行统计处置。
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指在某一t值时,测定值x落在μ±tS范围内的概率,称为置信水平(也称置信度或置信概率),用P表示;测定值x落在μ±tS范围之外的概率(1-P),称为显著性水平,用α表示。
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系指在必然的置信水平常,以测定结果x为中心,包括整体平均值μ在内的可信范围,即μ=x±uσ,式中uσ为置信限。
分为双侧置信区间与单侧置信区间。
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用于判定某一分析方式或操作进程中是不是存在较大的系统误差和偶然误差的查验。
包括t查验和F查验。
(1)准确度与周密度具有不同的概念,当有真值(或标准值)作比较时,它们从不同侧面反映了分析结果的靠得住性。
准确度表示测量结果的正确性,周密度表示测量结果的重复性或重现性。
尽管周密度是保证准确度的先决条件,但高的周密度不必然能保证高的准确度,因为可能存在系统误差。
只有在排除或校正了系统误差的前提下,周密度高的分析结果才是可取的,因为它最接近于真值(或标准值),在这种情形下,用于衡量周密度的误差也反映了测量结果的准确程度。
(2)系统误差分为方式误差、仪器或试剂误差及操作误差。
系统误差是由某些确信缘故造成的,有固定的方向和大金川电脑地址:
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偶然误差是由某些偶然因素引发的,其方向和大小都不固定,因此,不能用加校正值的方式减免。
但偶然误差的显现服从统计规律,因此,适本地增加平行测定次数,取平均值表示测定结果,能够减小偶然误差。
二者的关系是,在排除系统误差的前提下,平行测定次数越多,偶然误差就越小,其平均值越接近于真值(或标准值)。
(3)保留有效数字位数的原则是,只许诺在末位保留一名可疑数。
有效数字位数反映了测量的准确程度,绝不能随意增加或减少。
在计算一组准确度不等(有效数字位数不等)的数据前,应采纳“四舍六入五留双”的规则将多余数字进行修约,再依照误差传递规律进行有效数字的运算。
几个数据相加减时,和或差有效数字保留的位数,应以小数点后位数最少(绝对误差最大)的数据为依据;几个数据相乘除时,积或商有效数字保留的位数,应以相对误差最大(有效数字位数最少)的数据为准,即在运算进程中不该改变测量的准确度。
(4)通常分析无法取得整体平均值μ和整体标准差σ,仅能由有限测量数据的样本平均值和样本标准差S来估量测量数据的分散程度,即需要对有限测量数据进行统计处置,再用统计量去推断整体。
由于和S均为随机变量,因此这种估量必然会引进误差。
专门是当测量次数较少时,引入的误差更大,为了补偿这种误差,可采纳t散布(即少量数据平均值的概率误差散布)对有限测量数据进行统计处置。
(5)置信水平越低,置信区间就越窄,置信水平越高,置信区间就越宽,即提高置信水平需要扩大置信区间。
置信水平定得太高,判定失误的可能性尽管很小,却往往因置信区间过宽而降低了估量精度,有效价值不大。
在相同的置信水平下,适当增加测定次数n,可使置信区间显著缩小,从而提高分析测定的准确度。
(6)t查验用于判定某一分析方式或操作进程中是不是存在较大的系统误差,为准确度查验,包括样本均值与真值(或标准值)间的t查验和两个样本均值间的t查验;F查验是通过比较两组数据的方差S2,用于判定两组数据间是不是存在较大的偶然误差,为周密度查验。
两组数据的显著性查验顺序是,先由F查验确认两组数据的周密度无显著性不同后,再进行两组数据的均值是不是存在系统误差的t查验,因为只有当两组数据的周密度或偶然误差接近时,进行准确度或系统误差的查验才成心义,不然会得犯错误判定。
需要注意的是:
①查验两个分析结果间是不是存在着显著性不同时,用双侧查验;若查验某分析结果是不是明显高于(或低于)某值,则用单侧查验;②由于t与F等的临界值随α的不同而不同,因此置信水平P或显著性水平α的选择必需适当,不然可能将存在显著性不同的两个分析结果判为无显著性不同,或相反。
(7)在一组平行测量值中常常显现某一、两个测量值比其余值明显地偏高或偏低,即为可疑数据。
第一应判定此可疑数据是由过失误差引发的,仍是偶然误差波动性的极度表现?
若为前者则应当舍弃,而后者需用Q查验或G查验等统计查验方式,确信该可疑值与其它数据是不是来源于同一整体,以决定取舍。
(8)进行数据统计处置的大体步骤是,第一进行可疑数据的取舍(Q查验或G查验),而后进行周密度查验(F查验),最后进行准确度查验(t查验)。
(9)相关分析确实是考察x与y两个变量间的相关性,相关系数r越接近于±1,二者的相关性越好,实验误差越小,测量的准确度越高。
回归分析确实是要找出x与y两个变量间的函数关系,若x与y之间呈线性函数关系,即可简化为线性回归。
(1):
δ=x-μ
(2):
相对误差=(δ/μ)×100%或相对误差=(δ/x)×100%(3):
d=xi-(4):
(5):
(6):
或(7):
(8):
(9):
421904(10):
(S1>S2)(11):
(12):
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滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反映式所表示的计量关系的一点。
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滴定终止(指示剂改变颜色)的一点。
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滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。
可用林邦误差公式计算。
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描述滴定进程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而转变的曲线。
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在化学计量点前后±%,溶液浓度及其相关参数发生的急剧转变为滴定突跃。
突跃所在的范围称为突跃范围。
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滴定分析中通过其颜色的转变来指示化学计量点抵达的试剂。
一样有两种不同颜色的存在型体。
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指示剂具有不同颜色的两种型体浓度相等时,即[In]=[XIn]时,溶液呈两型体的中间过渡颜色,这点为理论变色点。
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指示剂由一种型体颜色变成另一型体颜色时溶液参数转变的范围。
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浓度准确已知的试剂溶液。
经常使用作滴定剂。
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可用于直接配制或标定标准溶液的物质。
(1)溶液中各型体的散布:
溶液中某型体的平稳浓度在溶质总浓度中的分数称为散布系数δi。
弱酸HnA有n+1种可能的存在型体,即HnA,Hn-1A-?
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HA(n-1)–和An–。
各型体的散布系数的计算:
分母为[H+]n+[H+]n-1Ka1+?
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+[H+]Ka1Ka2+?
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+Ka(n-1)+Ka1Ka2+?
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+Kan,而分子依次为其中相应的各项。
能形成n级配合物MLn的金属离子在配位平稳体系中也有n+1种可能的存在型体。
各型体金川电脑地址:
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分母为1+β1[L]+β2[L]2+?
?
?
?
+βn[L]n,分子依次为其中相应的各项。
(2)化学平稳处置方式:
①质量平稳:
平稳状态下某一组分的分析浓度等于该组分各类型体的平稳浓度之和。
注意:
在质量平稳式中,各类型体平稳浓度前的系数等于1摩尔该型体中含有该组分的摩尔数。
②电荷平稳:
溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数。
注意:
在电荷平稳方程中,离子平稳浓度前的系数等于它所带电荷数的绝对值;中性分子不包括在电荷平稳方程中。
③质子平稳:
酸碱反映达平稳时,酸失去的质子数与碱取得的质子数相等。
写质子条件式的要点是:
a.从酸碱平稳体系当选取质子参考水准(又称零水准),它们是溶液中大量存在并参与质子转移反映的物质。
b.依照质子参考水准判定得失质子的产物及其得失的质子数,绘出得失质子示用意(包括溶剂的质子自递反映)。
c.依照得、失质子数相等的原则写出质子条件式。
质子条件式中应不包括质子参考水准,也不含有与质子转移无关的组分。
由于水溶液中的水也参与质子转移,因此水是一个组分。
注意:
在质子条件式中,得失质子产物平稳浓度前的系数等于其得、失质子数。
还可采纳质量平稳和电荷平稳导出质子条件式。
(1)滴定分析的化学计量关系:
tT+bB=cC+dD,nT/nB=t/b
(2)标准溶液配制:
cT=mT/(VT×MT)(3)标准溶液的标定:
(两种溶液)(B为固体基准物质)(4)被测物质质量:
(5)有关滴定度计算:
TT/B=mB/VT(与物质量浓度的关系)(6)林邦误差公式:
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本章介绍了各类滴定分析进程和概念、滴定曲线和指示剂的一样性质。
在学习滴定分析各论之前,本章能起到提纲挈领的作用;在学习各论以后,它又是各章的总结。
有关问题有待在其后各章的学习中加深明白得。
滴定曲线是以加入的滴定剂体积(或滴定百分数)为横坐标,溶液中组分的浓度或其有关某种参数(如pH、电极电位等)为纵坐标绘制的曲线。
滴定曲线一样能够分为三段,其中在化学计量点前后±%(滴定分析许诺误差)范围内,溶液浓度或性质参数(如酸碱滴定中的pH)的突然改变称为滴定突跃,突跃所在的范围称为突跃范围。
一样滴定反映的平稳常数越大,即反映越完全,滴定突跃就越大,滴定越准确。
尽管大部份滴定(酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定)曲线的纵坐标都是溶液中组分(被测组分或滴定剂)浓度的负对数,但为了把氧化还原滴定(以溶液的电极电位为纵坐标)包括在内,因此选用某种“参数”为纵坐标。
还应当指出,本章描述的只是滴定曲线的一种形式,即随着标准溶液的加入,“参数”(如pH)升高。
实际还有与此相反的滴定曲线,如以酸标准溶液滴定碱时,随着酸的加入,溶液的pH值降低。
滴定分析计算是本章的重点,本章学习的计算公式,可用于各类滴定分析法。
1.滴定分析计算的一样步骤①正确写出滴定反映及有关反映的反映方程式。
②找出被滴定组分与滴定剂之间的化学计量关系(摩尔数比)。
③依照计算关系和有关公式进行正确计算。
2.滴定分析计算应注意的问题
(1)找准化学计量关系:
反映物之间的计量关系是滴定分析计算的基础。
关于比较简单的一步反映,由反映式即可看出计量关系。
关于步骤比较多的滴定分析,如返滴定、置换滴定和间接滴定,则需慢慢分析各反映物间的计量关系,然后确信待分析组分与