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PBT的制备方法

PBT英文名称为PolybutyleceTerephthalate,中文名称为聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚丁烯对苯二甲酸酯,属于聚酯系列,是由1.4-丁二醇(1.4-Butyleneglycol)与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成,并经由混炼程序制成的乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。

由于PBT树脂的-CH2-链增长,使得分子链易于挠曲,所以玻璃转移温度比PET低,固化速度快。

PBT是一种结晶性、高分子量的聚合物,具有优良的物性和加工性的平衡。

因为材料的结晶化快速,使成型的循环时间短且成型温度可低于很多的工程塑料。

密度在1.31~1.55之間,熔点在224~230℃,长期使用温度可达120℃以上。

它具有许多优良的特性,被广泛应用于电子、电气、资讯、通讯及汽车工业。

1.PBT的发展过程:

PBT最早是德国科学家P.Schlack于1942年研制而成,之后美国Celanese公司(现为Ticona)进行工业开发,并以Celanex商品名上市,于1970年以30%玻璃纤增强塑料投放市场,商品名为X-917,后改为CELANEX。

1971年Eastman公司推出了有玻璃纤增强琏和不增强的产品,商品名Tenite(PTMT);同年GE公司也开发出同类产品,有不增强、增强和自熄性的三个品种。

随后世界知名厂商等公司先后投入生产行列。

全球生产厂商共计三十余家。

PBT是通用工程塑料中工业化最晚而发展速度最快的一个品种。

主要原因在于它具有优良的综合性能,以及良好的成型性和优异的性能。

PBT的生产技术与PET基本相同,生产工艺成熟,投产便利,投资费用也较低。

PBT的分子结构和特性如下图:

2.PBT的制备方法:

PBT生产技术方式可分为酯交换法和直接酯化法。

酯交换法生产制程以对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇为原料,先进行酯交换反应,生成对苯二甲酸二丁酯,并脱除甲醇,然后再进行缩聚反应生产PBT,其中又有间歇式制程和连续式制程之分。

间歇式制程设备简单,易于调控,适用小规模生产,但各批次产品品质可能有差异,产品品质稳定性差;连续式制程采用管式或螺杆式反应器,效率较高,品质稳定,适于较大规模生产。

直接酯化法生产制程以精对苯二甲酸和1,4-丁二醇为原料。

该制程流程短,设备投资较低,能耗也较低,但需妥善解决1,4-丁二醇脱水问题。

由于反应条件比较苛刻,反应介质酸性强,部分1,4-丁二醇脱水环化生成四氢呋喃,对产品品质会产生不利影响,因此直接酯化制程对反应体系的控制要求比酯交换法要高得多。

PBT的原料及制造方法:

3.PBT的特性:

PBT具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数,耐候性、吸水率低,仅为0.1%,在潮湿环境中仍保持各种物性(包括电性能),电绝缘性,但体积电阻、介电损耗大。

耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀,耐水解性差,低温下可迅速结晶,成型性良好。

缺点是缺口冲击强度低,成型收缩率大。

故大部分采用玻璃纤维增强或无机填充改性,其拉伸强度、弯曲强度可提高一倍以上,热变形温度也大幅提高。

可以在140℃下长期工作,玻纤增强后制品纵、横向收缩率不一致,易使制品发生翘曲。

结晶快速,易成型。

熔点高达225℃,耐热性佳。

吸水率低,尺寸安定性好。

玻璃纤维增强后,机械强度的。

摩擦系数低,耐磨耗。

耐化学品、溶剂、耐候性佳。

弯曲蠕变性质好。

可制成阻燃级,符合UL94V-0的要求。

介电强度高,电气性质佳。

可以超声波焊接,组立加工容易。

☆PBT的耐化学性能:

PBT在室温下有宽广范围的化学品的优异耐性,这些化学品包括脂肪族碳氢化合物,汽油,四氯化碳,四氯乙烯,油,脂肪,酒精,乙二醇,酯类,乙醚,稀释酸和稀释碱。

PBT在高温下耐有机溶剂性极好,不易受侵蚀,可适用于需要浸漆处理的电气、电动机等部件或接触有机溶剂、汽油、油类的零件或制件。

它的内应力小,耐应力开裂性优良。

PBT的耐化学性请参看下面图片(点击看大图):

☆PBT的耐候性能:

PBT有良好的耐老化性,在120℃下经40000小时(约4年7个月)老化后,弯曲强度还可保持初始值的50%。

PBT户外曝露1年的外观变化:

户外长期老化及高温老化试验结果表明,PBT的耐光老化性能优于PA和POM。

材料

PBT(非增强)

PBT(增强)

PA66(耐热级)

PA66(增强级

Co-POM

老化后外观

仅光泽降低

仅光泽降低

光泽降低,出现微小裂

光泽降低,表面发粘

严重开裂

☆PBT的阻燃性能:

PBT有着非常好的阻燃性。

本身易阻燃,只需加入百分之几的阻燃剂就可达到UL94的V-0级,本身与阻燃剂亲和性好。

在0.4mm的厚度下也能达到V-0级,还可使阻燃剂在高温下不析出。

广泛应用于电气行业中。

☆PBT的耐磨性能:

PBT本身磨擦因子小,仅大于氟类塑料且与共聚甲醛差不多,其磨耗量比PC、POM还小。

☆PBT的吸水性:

PBT树脂在空气中的饱和吸水率均小于0.10%,同玻璃纤维增强尼龙0.65%(未饱和)相比非常小。

在室温的水中放置100小时,吸水率是0.22%,150小时是0.28%,比玻璃纤维增强尼龙的吸水率4.8%(未饱和)小得多。

因此,因吸湿的尺寸变化可忽略不计。

☆PBT的易成型性:

由于流动性好,结晶速度快,加工制件所需的生产周期只需几秒到几十秒。

☆PBT的尺寸稳定性:

在使用过程中的尺寸变化非常小,成型稳定性和尺寸精度方面非常优良。

☆PBT的缺陷:

①会受到沸水影响,当长时间浸泡高温热水中,其大分子会发生水解,导致相对分子质量下降,使聚合度和强度均下降,所以使用时必须注意。

若在低于60℃的热水中,可长期连续使用。

②部份溶剂对PBT有侵蚀,会被芳烃、醋酸、醋酸乙酯溶胀;强酸、强碱和苯酚可以使PBT破裂。

4.PBT的加工:

PBT结晶速度快,最适宜加工方法为注塑,其他方法还有挤出、吹塑、涂覆和各种二次加工成型。

⑴干燥:

为了完全发挥PBT的特性,控制成型前材料的含水量是相当重要的!

一般来说,为了达到理想的成型制品特性,水分含量应该要在0.02%以下;但通常PBT由于存放时间的原因,含水率大概在0.15%左右,因此加工前必须干燥。

建议干燥条件为:

140℃,3小时。

⑵建议注塑温度:

后段:

230~240℃,中段:

240~250℃,前段:

245~270℃,喷嘴:

250~270℃,模温:

30~80℃

⑶注塑压力:

射出压力:

500~1000kg/cm2,二次压:

300~800kg/cm2,背压:

0~3kg/cm2

⑷螺杆转速:

60~120rpm

⑸射出速度:

中速~快速

注:

在正常操作温度下(约260℃),材料在料筒中可停留的时间大约为8分钟,如果滞留太长时间,就需要将料筒中的材料清除,重新进新料成型,以确保制品品质。

PBT的二次加工:

∙PBT可以进行涂装、粘结、超声波熔接、攻丝及其它机械加工等多种二次加工。

∙PBT制品的外观光滑,耐热性好,适宜进行高温烘烤涂装,采用的涂料有丙烯酸脂、聚氨酯、醇酸树脂、三聚氰胺系列。

在120~170℃范围内烘烤,可形成密着而有光泽的涂膜。

∙PBT的粘结,可采用环氧树脂,丁晴橡胶、聚氨脂系列的粘合剂(以环氧树脂为理想)。

如采用超声波熔接,其粘结效果比使用黏合剂更为优异。

5.PBT的应用:

PBT(增强、改性PBT)主要用于汽车、电子电器、工业机械和聚合物合金、共混工业。

如作为汽车中的分配器、车体部件、点火器线圈骨架、绝缘盖、排气系统零部件、摩托车点火器、电子电器工业中如电视机的偏转线圈,显象管和电位器支架,伴音输出变压器骨架,适配器骨架,开关接插件、电风扇、电冰箱、洗衣机电机端盖、轴套。

另外还有运输机械零件,缝纫机和纺织机械零件、钟表外壳、镜筒、电熨斗罩、水银灯罩、烘烤炉部件、电动工具零件、屏蔽套等。

我国PBT应用主要在以下三个方面:

∙电子电器方面:

如接插件、变压器、熔断器外壳、开关、继电器、节能灯、线圈骨架、电机外壳等。

∙汽车方面﹕如汽车内部仪表零件、接插件、继电器、电子点火系列、把手、灯座、灯罩、反射镜外壳等。

∙其它方面﹕如风扇叶片、小家电外壳、计算机键盘、纺丝、色母料、光纤护套。

PBT的用途及特性要求请看下图(点击看大图):

 

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