定量分析简明教程赵士铎答案.docx
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定量分析简明教程赵士铎答案
第一章定量分析的误差和数据处理
1-2下列情况，将造成哪类误差如何改进
（1）天平两臂不等长，属于系统误差。
可对天平进行校正或者更换天平。
（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
属于系统误差。
可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。
1-3填空
（1）若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+、、、+，则d6为。
（提示：
一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）
，
1－4解：
上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。
1-5解：
纯FeSO4·7H2O试剂中w（Fe）的理论值是：
di分别为：
%,%,%,%
—
6解：
1-7解：
用Q值检验法：
应保留
用4
检验法：
%应保留
1-%
2-8解：
解法1
S=%
有系统误差
解法2
}
因为%不在平均值置信区间内
有系统误差
1-9解：
S1=%S2=%
S1和S2间无显著性差异
两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。
1-10解：
!
%为可疑值
解法1：
Q检验法：
%应舍
解法2：
4d检验法：
%应舍
1-11解：
（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
>
计算结果应以三位有效数字报出。
（2）已知pH=,c（H+）=10-5（pH=为两位有效数字）
（3）已知c（H+）=10-3molL-1,pH=
《定量分析简明教程》第二章习题答案
2-2
（6）答：
分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600C条件下干燥。
如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。
H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。
因H2C2O42H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。
若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。
2-3
（1）>
（2）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，－△n（H2C2O42H2O）:
－△n（NaOH）=1:
2；
－△n（NaOH）:
－△n（KHC2O4H2C2O42H2O）=3:
1。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB（C6H5）4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg（）溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：
KB（C6H5）4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg（C6H5）++4H2Y2-+H3BO3+K+
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
K+与Zn2+的物质的量之比为1:
4。
2-4解：
m（NaOH）=c（NaOH）v（NaOH）M（NaOH）=·L-140g·mol-1=2g
c（H2SO4稀）v（SO4稀）=c（H2SO4浓）V（H2SO4浓）
?
L-1=L-1V（H2SO4浓）
V（H2SO4浓）=
2-5解：
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2
－△n（Na2CO3）=－（1/2）△n（HCl）
.
2-6解：
2-7解：
（反应式略）
－△n（NaOH）=－△n（KHC8H4O4）
m（KHC8H4O4）=c（NaOH）v（NaOH）M（KHC8H4O4）=
L-1mol-1=
－△n（H2C2O42H2O）=－（1/2）△n（NaOH）
m（H2C2O42H2O）=（1/2）L-1126gmol-1=
2-8解：
（
滴定反应：
Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O
－△n（Na2B4O710H2O）=－（1/2）△n（HCl）
－△n（B）=-2△n（HCl）
2-9解：
CO32-+2H+=CO2+H2O
－△n（CO32-）=－（1/2）△n（HCl）
－△n（BaCO3）+{－△n（Na2CO3）}=－（1/2）△n（HCl）
.
解w（BaCO3）=%w（Na2CO3）=%
2-10解：
Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
-△n（Al3+）=-△n（EDTA）-△n（Al2O3）=-（1/2）△n（EDTA）
Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+
-△n（Zn2+）=-△n（EDTA）
2-11解：
ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O
-△n（ClO3-）=-（1/6）△n（Fe2+）-△n[Ca（ClO3）2]=-（1/12）△n（Fe2+）
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
》
n（Fe2+）=6n（Cr2O72-）
2-12解：
Ca2++C2O42-=CaC2O4
CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+
5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O
-△n（CaO）=-△n（Ca）=-（5/2）△n（MnO4-）
《定量分析简明教程》第三章习题答案
3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为、、、、、、则Y4-的pKb3为：
pKb3=pKw－pKa4=14－=
3-2解：
!
x（HAc）=1－=
c（Ac－）=·L－1=mol·L－1
c（HAc）=·L－1=mol·L－1
3-3
（1）H3PO4的PBE：
c（H+）=c（H2PO4－）+2c（[HPO42－]+3c（[PO43－]+c（OH－）
（2）Na2HPO4的PBE：
c（H+）+c（H2PO4－）+2c（[H3PO4]=c（[PO43－]+c（OH－）
（3）Na2S的PBE：
c（OH-）=c（HS－）+2c（H2S）+c（H+）
（4）NH4H2PO4的PBE：
c（H+）=c（NH3）+2c（PO43－）+c（HPO42－）+c（OH－）－c（H3PO4）
（5）Na2C2O4的PBE：
c（OH－）=c（HC2O4－）+2c（H2C2O4）+c（H+）
（6）—
（7）NH4Ac的PBE：
c（H+）+c（HAc）=c（NH3）+c（OH－）
（8）HCl+HAc的PBE：
c（H+）=c（OH－）+c+c（HCl）（Ac－）
（9）NaOH+NH3的PBE：
c（OH－）=c（NH4+）+c（H+）+c（NaOH）
3-4解：
一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：
c（H+）=c（A－）+c（B－）+c（OH－）
（1）将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c（H+）的精确式：
（1）由PBE：
c（H+）=c（A－）+c（B－）+c（OH－），若忽略c（OH－）,则：
c（H+）=c（A－）+c（B－），计算c（H+）的近似公式为：
（2）再若{c（HA）/c}/KHa，{c（HB）/c}/KHB均较大，则ceq（HA）c0（HA），ceq（HB）c0（HB），计算[H+]的近似公式为：
'
3-5计算下列溶液的pH值：
（1）,c（H3PO4）=L－1
因为Ka1/Ka2>10，（c/c）/Ka2>，只考虑H3PO4的第一步解离
又因为（c/c）Ka1>,（c/c）/Ka1=29<，用近似式计算：
pH=
（3）c（Na3PO4）=L－1
Na3PO4Kb1=10－2，Kb2=10－7,Kb3=10－12
因为Kb1/Kb2>10，（c/c）/Kb2>，只考虑Na3PO4的第一步解离
又因为（c/c）Kb1>10－，（c/c）/Kb1<，用近似式计算：
%
pOH=，pH=
（4）c（NH4CN）=L-1
NH4CN为两性物质，其酸常数pKa（NH4+）=，其共轭酸的酸常数pKa（HCN）=
用最简式计算：
pH=
3-6答：
若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH突跃范围小，滴定的终点误差大。
标准溶液的浓度大约为L-1左右，若浓度太稀，则pH突跃范围小，滴定的终点误差大。
3-7下列说法哪些正确：
#
（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：
b.突跃范围大；c.计量点pH较低。
（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：
f.指示剂的结构
（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka（HA）=Ka1（H2A），则：
b.HA突跃较大
3-8解：
（1）Kb（NaCN）=Kw/Ka（HCN）=10－5
因为（c/c）Kb>10-8
能用HCl标准溶液准确滴定NaCN
[
滴定反应：
HCl+NaCN=HCN+NaCl
化学计量点时c（HCN）=L－1
pH=
选择甲基红指示剂
（2））Kb（NaAc）=Kw/Ka（HAc）=10－10
因为（c/c）Kb<10-8
不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。
也不能用返滴定法测定。
（3）Ka（HCOOH）=10－4
因为（c/c）Ka>10－8
|
能用NaOH标准溶液直接滴定HCOOH
化学计量点时c（HCOONa）=L－1
pOH=pH=
选酚酞指示剂
3-9解
（1）用NaOH标准溶液滴定c（HCl）=L-1，c（NH4Cl）=L-1的混合溶液，因Ka（NH4+）10-9,达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。
此时溶液中c（NH4Cl）=molL-1/2=L-1
pH=
因为Ka（NH4+）<10-7
?
不能用NaOH滴定，即不能测总酸量。
（2）用NaOH标准溶液滴定c（HCl）=L-1，c（HAc）=L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强酸的分量。
因为Ka（HAc）>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。
此时溶液中c（NaAc）=molL-1/3=L-1
pOH=，pH=
（3）用HCl标准溶液滴定c（NaOH）=L-1，c（KCN）=L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。
因为Kb（KCN）>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。
此时溶液中c（HCN）=molL-1/3=L-1
^
pH=
3-10解：
（1）因为Ka1>10-7，Ka1/Ka2.<105
不能分步滴定
因为（c/c）Ka2>10-8
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