定量分析简明教程赵士铎答案docx.docx

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1

第一章定量分析的误差和数据处理

1-2下列情况，将造成哪类误差？

如何改进？

（1）天平两臂不等长，属于系统误差。

可对天平进行校正或者更换天平。

（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

属于系统误差。

可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。

1-3填空

（1）若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。

（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。

（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d6为-0.0002。

（提示：

一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）

1－4解：

Er1

0.02mL

0.3%

6.50mL

Er2

0.02mL

0.08%

25.65mL

上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。

1-5解：

纯FeSO4·7H2O试剂中w（Fe）的理论值是：

M（Fe）

55.85gmol

-1

20.09%

w（Fe）

278.0gmol-1

M（FeSO47H2O）

x

20.1020.0320.0420.05%20.06%

4

1

2

di分别为：

0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%

平均偏差

0.04

0.03

0.02

0.01

d

4

%0.03%

d

0.03%

0.2%

dr

20.06%

x

Eax

T

20.06%

20.09%0.03%

Er

Ea

0.03%

0.2%

x

20.06%

S

0.042

0.032

0.022

0.012

4

1

0.03%

变异系数

S

0.03%

0.2%

x

20.06%

6解：

24.87%

24.93%

x

2

24.90%

相对误差

24.90%

25.05%

0.60%

25.05%

相对相差

24.93%

24.87%

0.2%

24.90%

1-7解：

用Q值检验法：

12.47

12.42

0.73

Q计

0.4Q表

12.47

12.33

12.47应保留

x

12.33

12.34

12.3812.42%

12.37%

用4d检验法：

4

d

0.04

0.03

0.010.05%0.

03%

4

4d0.12%

2

3

xix12.47%12.37%0.10%4d

12.47%应保留

1-8解：

解法1

x21.62%

S=0.03%

t计

x

21.62%21.42%

n

413.3t表3.18

s

0.03%

有系统误差

解法2

x

ts

3.180.03

21.62

（21.620.05）%

n

4

因为21.42%不在平均值置信区间内

有系统误差

x196.4%x293.9%

1-9解：

3

S1=0.6%S2=0.9%

S2

大

0.92

2F计9.12

F计

2

0.6

2

S

小

S1和S2间无显著性差异

96.4

93.9

4

5

2.37

t计

4

6t表

0.6

5

两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。

1-10解：

30.12%为可疑值

30.12

30.49

表0.76

计

0.77

30.60

30.12

解法1：

Q检验法：

30.12%应舍

x

30.60%

30.52%

30.49%

3

30.54%

d

0.06%

0.02%

0.05%

3

0.04%

4d

0.16%

xi

x30.12%

30.54%0.42%0.16%

解法2：

4d检验法：

30.12%应舍

x30.54%

ts

2

0.02

2

2.92

20.06

0.06

0.05

（30.540.10）%

s

x

30.54

n

31

%0.06%

3

4

4

5

x30.54%,n3,s0.06

1-11解：

（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

0.1023molL-1

（0.02500L-0.01921L）106.0gmol-1

w（A）

0.122

0.5000g

计算结果应以三位有效数字报出。

（2）已知pH=4.75,c（H+）=1.810-5（pH=4.75为两位有效数字）

（3）已知c（H+）=2.2010-3molL-1,pH=2.658

《定量分析简明教程》第二章习题答案

2-2

（6）答：

分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是

NaCl易吸湿，使用前应在500~600C条件下干燥。

如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有

水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。

H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。

因H2C2O42H2O试剂

较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。

若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失

去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。

2-3

5

6

（1）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，－△n（H2C2O42H2O）:

－△n（NaOH）=1:

2；

－△n（NaOH）:

－△n（KHC2O4H2C2O42H2O）=3:

1。

（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为

KB（CH

5

），滤出的沉淀溶解于标准

EDTA—Hg（）溶液中，在

6

4

以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的

EDTA：

KB（C6H5）4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg（C6H5）++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

K+与Zn2+的物质的量之比为1:

4。

2-4解：

m（NaOH）=c（NaOH）v（NaOH）M（NaOH）=0.1mol·L-10.500L40g·mol-1=2g

c（H2SO4浓）

（H2SO4）w（H

2SO4）

1840gL195%

17.8molL

-1

M（H2SO4）

98gmol-1

c（HSO稀）v（

SO

稀）=c（HSO

浓）V（H

SO浓）

2

4

4

2

4

2

4

0.2molL-10.500L=17.8molL-1

V（H2SO4浓）

V（H2SO4浓）=5.6mL

2-5解：

2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2

6

7

m（Na2CO3）

1

0.1100molL10.001L106.0gmol-1

2

0.005830gmL

-1

T（Na2CO3/HCl）

V（HCl）

1mL

T（Na2CO3/HCl）V（HCl）

0.005830gmL-1

25.00mL

w（Na2CO3）

0.2500g

ms

1c（HCl）V（HCl）M（Na2CO3）

或：

w（Na2CO3）

2

mS

－△n（Na2CO3）=－（1/2）△n（HCl）

2-6解：

m（H2C2O42H

2O）

1.6484g

c（H2C2O4）

-1

M（H2C22H2O）V（H2C2O42H2O）

126.1gmol0.2500L

应式略）

58.30%

0.05229molL-12-7解：

（反

－△n（NaOH）=－△n（KHC8H4O4）

m（KHC8H4O4）=c（NaOH）v（NaOH）M（KHC8H4O4）=

0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4g

－△n（H2C2O42H2O）=－（1/2）△n（NaOH）

m（H2C2O42H2O）=（1/2）0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g

E

0.0002g

RE

0.15%0.2%

T

0.13g

2-8解：

滴定反应：

Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O

7

8

－△n（Na2B4O710H2O）=－（1/2）△n（HCl）

－△n（B）=-2△n（HCl）

1c（HCl）V（HCl）M（Na2B4O7

10H2O）

w（Na2B4O710H2O）

2

mS

1

0.2000molL1

0.02500L

381.4gmol-1

2

1.000g

0.9536

95.36%

w（Na2B4O7）

M（Na2B4O7）

w（Na2B2O7

10H2O）

201.2gmol-1

95.36%50.30%2-9

M（Na2B2O710H2O）

381.4gmol-1

4M（B）

410.81gmol-1

w（B）

M（Na2B4O7

10H2O）

w（Na2B4O710H2O）

381.4gmol-195.36%10.81%

2c（HCl）V（HCl）M（B）

或：

w（B）

mS

解：

CO32-+2H+=CO2+H2O

－△n（CO32-）=－（1/2）△n（HCl）

－△n（BaCO3）+{－△n（Na2CO3）}=－（1/2）△n（HCl）

mSw（BaCO3）

mS[1w（BaCO3）]

1

M（BaCO3）

M（Na2CO3）

c（HCl）V（HCl）

2

0.200g

w（BaCO3）

0.200g[1

w（BaCO3）]

1

0.100molL-1

0.03000L

197g

mol-1

106g

mol1

2

解w（BaCO3）=44.4%w（Na2CO3）=55.6%

2-10解：

8

9

Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

-△n（Al3+）=-△n（EDTA）-△n（Al2O3）=-（1/2）△n（EDTA）

Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+

-△n（Zn2+）=-△n（EDTA）

1

c（Zn）V（Zn）]M（Al2O3）

[c（EDTA）V（EDTA）

w（Al2O3）

2

mS

1（0.05010molL10.02500L

2-11解：

0.05005molL10.00550L）102.0gmol1

2

24.9%

0.2000g

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

-

△

n（ClO

3

-

）=-（1/6）△n（Fe

2+

）

-

△

n[Ca（ClO

3

2

△

2+

）]=-（1/12）

n（Fe）

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

n（Fe2+）=6n（Cr2O72-）

1

（0.1000molL10.02600L

60.02000molL1

0.01000L）207.0gmol1

w[Ca（ClO3）2]

12

0.2000g

12.08%

2-12解：

Ca2++C2O42-=CaC2O4

CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O-△n（CaO）=-△n（Ca）=-（5/2）△n（MnO4-）

9

10

5c（KMnO4）V（KMnO4）M（CaO）

5

0.02molL1

0.030mL56.08gmol1

2

2

0.2g

mS

w（CaO）

40%

《定量分析简明教程》第三章习题答案

3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、

则Y4-的pKb3为：

pKb3=pKw－pKa4=14－2.75=11.25

3-2解：

x（Ac

-

）

Ka

1.8

10

5

0.99

）/c

Ka107

1.8

105

c（H

x（HAc）=1－0.99=0.01

－

－1

－1

c（Ac）=0.99

0.1molL·

=0.099molL·

c（HAc）=0.01

－

1

－1

0.1molL·

=0.001molL·

3-3

+

）=c（HPO

－

）+2c（[HPO

2－

]+3c（[PO

3

－

－

（1）HPO的PBE：

c（H

4

4

4

]+c（OH

）

3

4

2

（2）Na2HPO4的PBE：

c（H+）+c（H2PO4－）+2c（[H3PO4]=c（[PO43－]+c（OH－）

（3）Na2S的PBE：

c（OH-）=c（HS－）+2c（H2S）+c（H+）

（4）

NH

HPO的PBE：

c（H

+

）=c（NH

）+2c（PO

3－

）+c（HPO

2－

－

4

3

4

4

）+c（OH

）－c（HPO）

2

4

3

4

（5）

Na2C2O4的PBE：

c（OH

－

－

）=c（HC2O4）+2c（H2C2O4）+c（H+）

（6）

NH4

－

）

Ac的PBE：

c（H+）+c（HAc）=c（NH3）+c（OH

（7）

HCl+HAc

－

－

的PBE：

c（H+）=c（OH

）+c+c（HCl）（Ac

）

（8）NaOH+NH

3-4解：

一元弱酸HA

－

+

）+c（H

+

）+c（NaOH）

3的PBE：

c（OH

）=c（NH4

－－－

与HB混合溶液的PBE：

c（H+）=c（A）+c（B）+c（OH）

10

11

（1）将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c（H+）的精确式：

c（H

）/c

K（HA）

c（HA）/c

K（HB）

c（HB）/c

Kw

c（H）/c

c（H

）/c

c（H）/c

c（H

）/c

K（HA）

c（HA）/c

K（HB）

c（HB）/c

Kw

（1）由PBE：

c（H+）=c（A－）+c（B－）+c（OH－），若忽略c（OH－）,则：

c（H+）=c（A－）+c（B－），计算c（H+）的近

似公式为：

c（H）K（HA）c（HA）/c

K（HB）c（HB）/c

（2）再若{c（HA）/c}/K

Ha

，{c（HB）/c}/K

HB

均较大，则

eq

0

eq

0

+

]

c（HA）

c（HA），c（HB）

c

（HB），计算[H

的近似公式为：

c（H）K（HA）c0（HA）K（HB）c0（HB）

3-5计算下列溶液的pH值：

34

－1

（1）,c（HPO）=0.20mol

L

因为Ka1/Ka2>10，（c/c

）/Ka2>102.44，

只考虑H3PO4的第一步解离

又因为（c/c）Ka1>10-12.61,（c/c）/Ka1=29<102.81，

用近似式计算：

Ka1

Ka21

4Ka1c/c

6.9103

（6.9103）2

46.9103

0.2

c（H）/c

2

2

0.034pH=1.47

（3）c（Na3PO4）=0.1molL1－

Na3PO4

Kb1=2.1

10

－2，Kb2=1.610

－7

Kb3=1.4

10

－12

因为Kb1

/Kb2>10，（c/c

）/Kb2>102.44，

只考虑Na3PO4的第一步解离

－12.61

2.81

，

用近似式计算：

又因为（c/c）Kb1>10

，（c/c）/Kb1<10

c（OH）/c

Kb1

Kb21

4Kb1c/c

2.1

10

2

（2.1102）2

42.1102

0.1

2

2

2

3.6

10

pOH=1.44，pH=12.56

（4）c（NH4CN）=0.1molL-1

NH

CN为两性物质，其酸常数

pK（