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第十五讲化学平衡及其影响因素(第一课时)

一、要点精讲

1、可逆反应的反应。

如:

不可逆反应的反应。

如:

1.化学平衡的研究对象是

2.化学平衡状态

化学平衡状态特征有

4.可逆反应到达平衡状态的标志

⑴本质标志通常有三种:

⑵其他标志:

①各组分的物质的量、、不随时间的改变而改变;②对于有颜色气体参加的反应,混合气体不随时间改变而改变;③恒温、恒容时,对于反应前后气体总体积不等的反应,不再改变、混合气体的不再改变;④恒温、恒压时,对于反应前后气体总体积不等的反应,不再改变、混合气体的不再改变;⑤对于吸热或放热反应,绝热体系的不随时间的改变而改变;等等。

5.化学平衡的移动:

已达平衡的可逆反应,由于的改变,原平衡被,各组成,使其在恒定的情况下建立起。

这种由原条件下的向新条件下的的转化过程,称为化学平衡的移动。

⑴导致化学平衡移动的原因:

⑵平衡移动方向的判断:

①外界条件改变导致,原平衡正向移动;②外界条件改变导致,原平衡逆向移动;③外界条件改变导致v(正)、v(逆)变化,但变化的,变化过程中始终保持,平衡不移动。

1.影响化学平衡的外界条件:

对于某一可逆反应mA(气)+nB(气)

pC(气)+qD(气)达平衡时,条件变化与速率、平衡移动的关系可归纳如下:

条件变化

反应特征

化学反应速率

υ正与υ逆的关系

平衡移动的方向

备注

υ正

υ逆

增大A

浓度

可逆反应

①固态物质的增加或减小,对平衡移动影响

②生产中一般采用增大廉价原料浓度提高价原料利用率

增大C

浓度

减小A

浓度

可逆反应

减小C

浓度

增大压强

m+n=p+q

①恒温下,增容等于压,否

则反之

②恒温恒容下,加入惰性气体,平衡移动

③恒温恒压下,加入惰性气体,平衡向气体总体积的方向移动

m+n>p+q

m+n

减小压强

m+n=p+q

m+n>p+q

m+n

升高温度

△H<0

①温度的变化对反应速率一定影响

②改变温度,反应物的转化率一定升高(或降低),生成物的含量增大(或降低)

△H>0

降低温度

△H<0

△H>0

正催化剂

任何反应

使用催化剂使化学平衡发生移动,但可到达平衡的时间

负催化剂

7.勒沙特列原理:

二、典型例题

【例1】在一定温度下,反应A2(g)+B2(g)2AB(g)达到平衡的标志是()【答案】C

A.单位时间内生成nmol的A2同时生成nmolAB。

B.容器内的总压强不随时间变化

C.单位时间内生成2nmol的AB,同时生成nmol的B2。

D.单位时间内生成nmolA2同时生成nmolB2。

A.②⑤⑦B.①③④⑥⑧C.只有③D.只有⑤

【例2】(06盐城三模)甲醇是重要的基础化工原料又是一种新型的燃料,制取甲醇传统法

是采用CuO~ZnO/γ-Al2O3催化剂,合成反应为:

CO+2H2

CH3OH ,工艺中一些参数如下图;目前正在开发的新法 2CH4+O2

2CH3OH,下列有关新法和旧法的说法正确的是 AC 

A.旧法生产中,由图知CO与H2合成甲醇的

反应属于放热反应

B.旧法生产中,选择合适的催化剂时,可推测高压法合成比低压法合成更有发展优势 

C.新法与旧法相比,原料丰富并可直接从天然气中获得

D.新法生产中,需控制V(CH4)/V(O2)=9︰1,目的是提高空气中氧气的转化率

【例3】100℃时,将0.1molN2O4置于1L密闭的烧瓶中,然后将烧瓶放入100℃的恒温槽中,烧瓶内的气体逐渐变为红棕色:

N2O4(g)

2NO2(g)。

下列结论不能说明上述反应在该条件下已经达到平衡状态的是:

①烧瓶内气体的颜色不再加深,②N2O4的消耗速率与NO2的生成速率之比为1∶2,③NO2的生成速率与NO2消耗速率相等,④NO2的物质的量浓度不变,⑤烧瓶内气体的质量不再变化,⑥烧瓶内气体的压强不再变化,⑦烧瓶内气体的密度不再变化,⑧烧瓶内气体的平均相对分子质量不再变化。

A.②⑤⑦B.①③④⑥⑧C.只有③D.只有⑤

【例4】化工生产在遵循科学原理、实现某个化学反应的基础上,必须考虑综合经济效益,最大限度的降低成本,提高劳动生产率,保护生态环境。

以下是对合成氨工业和硫酸工业的综合经济效益的考虑:

① 合成氨工业应采用尽可能高的压强以提高反应物的转化率,② 考虑到反应速率和催化剂的催化活性,合成氨反应和二氧化硫的催化氧化一般都选择在500℃ 左右的温度下进行,③ 合成氨工业中从平衡混合物里分离出的氮气和氢气应循环使用,④ 合成氨工业中的原料气之一氢气常采用电解水的方法制取,⑤ 两工业中均应考虑充分利用反应本身放出的热量,⑥ 硫酸工业中为节约成本,从沸腾炉中出来的炉气应直接进入吸收塔,⑦ 硫酸工业中应用98.3%的浓硫酸吸收三氧化硫,⑧ 硫酸工业的尾气应使用氢氧化钠溶液吸收。

其中合理的是

A.②⑤⑥⑦B.①④⑥⑧C.③④⑦⑧D.②③⑤⑦

三、当堂反馈

1.对于某一已经建立平衡的可逆反应,当条件改变或采取某些措施时使平衡向正反应方向移动,以下叙述正确的是:

①生成物的质量分数一定增大,②生成物的产量一定增加,③反应物的转化率一定增大,④反应物的浓度一定降低,⑤正反应速率一定大于逆反应速率,⑥一定使用催化剂。

A.①②③B.②④⑤C.③④⑤D.②⑤

2.在一密闭容器中进行反应:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)。

已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L。

当反应达平衡时,可能存在的数据是

A.SO2为0.4mol/L、O2为0.2mol/LB.SO2为0.25mol/L

C.SO3为0.4mol/LD.SO2、SO3均为0.15mol/L

3.在密闭容器中,进行下列反应2A(g)+B(g)+C(s)

D(g)+E(g);ΔH>0。

达到平衡后,下列说法中正确的是

A.若恒温定容情况下,充入一些稀有气体压强增大,但平衡不移动

B.若恒温定压条件下,加入C(s),则B的转化率将增大

C.若定容升温,在新平衡体系中A的质量分数将减小

D.在温度、压强和容积都相同时,在另一密闭容器中加入2molA、1molB、1molC,

平衡时两个容器中D和E的浓度分别相等

4.把氮气和氢气以1∶1的物质的量比混匀后分成四等份,分别同时充入A、B、C、D四个装有催化剂的真空容器中(容器容积固定),在保持相同温度的条件下,四个容器中的合成氨反应相继达到化学平衡状态。

分析表中实验数据后回答下列问题(用A、B、C、D填空)

容器代号

A

B

C

D

M(混合物)

16

17

N2的转化率

20%

H2的转化率

30%

⑴都达到平衡时,容器中NH3的物质的量所占的比例最大;⑵四个容器的压强由大到小的顺序为;⑶达到平衡时所需时间最长的容器是。

例题:

1.A2.D3.B

当堂反馈:

1.D2.B3.AC4.⑴A⑵P(A)>P(D)>P(B)>P(C)⑶C

课后习题(测试时间45分钟测试分值100分)

1.恒温、恒压下,amolA和bmolB在一个容积可变的容器中发生如下反应:

A(g)+2B(g)

2C(g),一段时间后达到平衡,生成nmolC。

则下列说法中正确的是

A.物质A、B的转化率之比为a∶b

B.起始时刻和达平衡后容器中的压强比为(a+b)∶(a+b-

C.若起始时放入2amolA和2bmolB,则达平衡时生成2nmolC

D.当v正(A)=2v逆(B)时,可确定反应达平衡

2.在固定体积的密闭容器中进行下列反应:

A(s)+2B(g)

C(g)+D(g),恒温下,当下列物理量不再变化时,表明上述反应已达平衡的是

A.混合气体的压强B.混合气体的密度

C.B的物质的量浓度D.反应速率:

v(B)=2v(C)

3.某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g)+B(g)

2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4mol、2mol和4mol。

保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是

A.均减半B.均加倍C.均增加1molD.均减少1mol

4.已知某可逆反应在密闭容器中进行

A(g)+2B(g)

C(g)+D(s);ΔH<0。

图中曲线a代

表一定条件下该反应的过程。

若使a曲线变为b曲线,可

采取的措施是

A.增大A的浓度B.缩小容器的容积

C.加入催化剂D.升高温度

5.密闭容器中,反应xA(g)+yB(g)

zC(g),达平衡时,A的浓度为0.5mol/L,若保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,达到平衡时A的浓度降为0.3mol/L。

下列判断正确的是

A.x+y<zB.平衡向正反应方向移动

C.B的转化率降低D.C的体积分数增大

6.某恒温恒容容器中,建立如下平衡:

2A(g)

B(g),在相同条件下,若分别向容器中通入一定量的A气体或B气体,重新达到平衡后,容器内A的体积分数比原平衡时

A.都增大B.都减小

C.前者增大后者减小D.前者减小后者增大

7.恒温下,aX(g)

bY(g)+cZ(g)反应达到平衡,把容器体积压缩到原来的1/2,且达到新平衡时,X的物质的量浓度从0.1mol/L增大到0.19mol/L,下列判断正确的是

A.a>b+cB.a<b+cC.a=b+cD.a=b=c

8.在一密闭容器中有如下反应:

aX(g)+bY(g)

nW(g);ΔH=Q某化学兴趣小组的同学根据此反应在不同条件下的实验数据,作出了如下曲线图:

其中,ω(W)表示W在反应混合物中的百分含量,t表示反应时间。

其它条件不变时,下列分析可能正确的是

A.图Ⅰ可能是不同压强对反应的影响,且P2>P1,a+b<n

B.图Ⅲ可能是不同温度对反应的影响,且T1>T2,Q<0

C.图Ⅱ可能是不同压强对反应的影响,且P1>P2,n<a+b

D.图Ⅱ可能是在同温同压下催化剂对反应的影响,且1使用的催化剂效果好

9.已知某温度下:

N2(g)+3H2(g)

2NH3(g);△H=-92.4kJ/mol。

恒温、恒容且容积相同的两个密闭容器A、B,A中通入1molN2、3molH2,B中通入0.5molN2、1.5molH2,反应一段时间后,A、B中均达到平衡状态。

下列判断正确的是

A.A中吸热92.4kJB.B中放热46.2kJ

C.A中热量变化值大于B中的2倍D.A中热量变化值等于B中的2倍

10.在一个固定容积的密闭容器中充入2molNO2,一定温度下建立如下平衡:

2NO2

N2O4,此时平衡混合气中NO2的体积分数为x%,若再充入1molN2O4,在温度不变的情况下,达到新的平衡时,测得NO2的体积分数为y%,则x和y的大小关系正确的是

A.x>yB.x<yC.x=yD.不能确定

11.对于反应xA(g)+yB(g)

pC(g)+qD(g)压强与温度对C的

质量分数的影响如图所示:

⑴若m、n表示不同温度,则mn,正反应为反应(填“放热”、“吸热”);⑵若m、n表示不同压强,则mn,(x+y)(p+q)(填<、>、=);⑶b曲线的OG段比a曲线的OH段陡的原因是:

;⑷a曲线的HE段高于b曲线的GF段的原因是:

12.将4molSO3气体和4molNO置于2L容器中,一定条件下发生如下可逆反应(不考虑NO2和N2O4之间的相互转化):

2SO3(g)

2SO2+O2、2NO+O2

2NO2。

⑴当上述系统达到平衡时,O2和NO2的物质的量分别为n(O2)=0.1mol、n(NO2)=3.6mol,则此时SO3气体的物质的量为;⑵当上述系统达到平衡时,欲求其混合气体的平衡组成,则至少还需要知道两种气体的平衡浓度,但这两种气体不能同时是SO3和,或NO和(填它们的分子式);⑶在其它条件不变的情况下,若改为起始时在1L容器中充入2molNO2和2molSO2,则上述两反应达到平衡时,c(SO2)平=mol/L。

13.在763K,3.04×104Pa时,用CO和H2作为原料合成CH3OH,存在下列平衡:

m

a

y

1

0.25

2

0.45

3

19.35%

CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)。

当原料中H2和CO的比例不同时,对CO的转化率及平衡混合物中CH3OH的体积分数都有影响。

⑴设H2和CO的起始物质的量之比为m,平衡时CO的转化率为a,平衡混合物中CH3OH的体积分数为y,试推断m、n、y三者的相互关系,并以y=f(a,m)的函数表达式表示出来;⑵将下表已知数据代入你导出的表达式中进行计算,把结果填入有关的表格中:

⑶根据上表数据,判断用CO和H2合成CH3OH时,CO和H2的最佳体积比是多少?

并简述选出依据。

课后练习:

1.C2.BC3.D4.C5.C6.C7.A8.AB9.C10.A

11.⑴<放热⑵<<⑶因为OG段表示的温度、压强均高于OH段,所以反应速快,到达平衡所需的时间少,故b曲线的OG段比a曲线的OH段陡⑷HE段相对于GF段是在低温、低压条件下到达的平衡,因为该可逆反应正反应是放热、体积增大的反应,故降温、减压,平衡向正反应方向移动,C的含量增大,故a曲线的HE段高于b曲线的GF段

12.⑴0.2mol⑵SO2、NO2⑶1.9

m

a

y

1

16.67%

2

21.43%

3

0.56

13.⑴ y=

      ⑵

⑶ 分析上表数据不难看出,当m=2时,CO的转

化率较高,而这时平衡混合气中CH3OH的体积分数

最高。

故最佳比为:

V(H2)∶V(CO)=2∶1

 

第十五讲化学平衡及其影响因素(第二课时)

一、要点精讲

1、合成氨工业

(1)选择适宜温度:

根据N2+3H22NH3+Q这一反应的特点,运用和

的理论来选择适宜条件。

该反应为可逆、体积减小、正反应为放热等特点。

(2)选择适宜的压强:

为何强调适宜?

压强越大、有利于NH3的合成,但压强太大,所需大,材料强度,设备制造要求,成本,选择2×107~5×107Pa压强

(3)选择适宜催化剂是因为

合成氨的适宜条件为:

同时不断将氨分离出来,并将原料气循环使用。

⑶合成氨工业简述

①原料气的、净化和;②氨的合成以及原料气的利用;③氨的。

(4)、合成氨工业的发展前景

①德国化学家哈伯于1913年实现了合成氨的工业化生产。

②合成氨的条件将随科技进步、动力、材料、设备等条件的改善而改变。

③研究新型催化剂,在较低的温度下合成氨。

2、化学平衡中的常用方法

(1)“始、转、平”三段分析法

mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g)

起始量ab00

变化量xnx/mpx/mqx/m

平衡量a-xb-nx/mpx/mqx/m

(2)差量法(△V、△n)

若定温、定容,已知平衡前后压强变化,由理想气体状态方程PV=nRT推知

P(始)/P(平)=n(始)/n(平),从而求出平衡前后物质的量的差量(△n)

若定温、定压,已知平衡前后密度变化,由理想气体状态方程PV=nRT推知气体的密度与摩尔质量成正比,由于前后气体总质量不变,即ρ(始)/ρ(平)=n(平)/n(始),从而求出平衡前后物质的量的差量(△n)。

(3).混合气体平均式量(M)的计算

①若反应物、生成物均为气体,根据M=m/n,平衡移动前后,混合气体总质量不变,若平衡向气体体积增大的方向移动,混合气体平均式量变小;若平衡向气体体积减小的方向移动,混合气体平均式量则变大。

②若反应物或生成物中有非气态物质,则混合气体平均式量可能不变、变小或变大。

例如,在密闭容器中进行可逆反应:

C(S)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)若压缩容器的体积,混合气体的平均式量如何变化?

解此题,可假设压缩前混合气体平均式量为M1,气体总物质的量为n,压缩后到达新平衡,消耗了xmolCO和xmolH2,同时生成了xmolC和xmolH2O,所以混和气体总物质的量减小了xmol,故压缩后到达新平衡混合气体平均式量可表示为:

M2=

=

=

∴ M2-M1=

由上式可知:

若:

①M1=12则M2=M1,到达新平衡混合气平均式量不变;

②M1>12M2>M1,到达新平衡混合气平均式量变大;

③M1<12M2

(4).“虚拟容器”法

该法适用于在定温、定容条件下,各种反应物、或生成物、或反应物和生成物同时增大(减小)相同倍数,可虚拟一个容器,容器的体积扩大(缩小)相应的倍数,此时两容器中建立的平衡完全等效,然后将虚拟的容器压缩(扩大)至原容器大小,相当于增大(减小)压强,再根据压强对平衡移动的影响来确定转化率等的变化情况。

(5).可逆反应“不为零”原则

该法适用于确定改变条件,平衡移动后,某些物质的浓度范围。

比如在一定温度下,将1molCO和1mol水蒸气通入密闭容器中反应:

CO+H2O

CO2+H2,达平衡后测得CO2为0.6mol,再通入4mol水蒸气,达新平衡后CO2的物质的量可能为多少?

加入水蒸气平衡右移,故新平衡时CO2的物质的量大于0.6mol,增大了水蒸气的量,提高CO的转化率,即使CO完全转化,最多生成CO21mol,根据可逆反应平衡时各物质的量“不为零”原则,所以0.6mol

二、典型例题

【例1】(06苏州二模)某密闭容器中进行如下反应:

X(g)+2Y(g)

2Z(g),若最初时只加入X、Y两种物质,要使平衡时反应物总物质的量与生成物的物质的量相等,则x、Y的初始物质的量之比

的范围应满足C

【例2】在一密闭容器中,反应aA(g)bB(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增大一倍,达新平衡时,B的浓度是原来的60%,则()

A.平衡向正反应方向移动了B.物质A的转化率减小了

C.B的质量分数增加了D.a>b

【解析】本题旨在考查运用勒沙特列原理的技能。

恒温下,体积增大一倍,即为压强减小的过程,平衡向气体体积增大的方向移动。

已知B的浓度不是原来的

(50%),而是60%,故平衡必向生成B的方向移动。

【答案】AC

【例3】将2molH2O和2molCO置于1L容器中,在一定条件下,加热至高温,发生如下可逆反应:

2H2O(g)

2H2+O22CO+O2

2CO2

(1)当上述系统达到平衡时,欲求其混合气体的平衡组成,则至少还需要知道两种气体的平衡浓度,但这两种气体不能同时是和,或和。

(填它们的分子式)

(2)若平衡时O2和CO2的物质的量分别为n(O2)平=amol,n(CO2)平=bmol。

试求n(H2O)平=。

(用含a、b的代数式表示)

【解析】

(1)题设情境中同时存在两个反应的化学平衡,涉及5种气体。

根据物质守恒可以写出3个关系式:

①H原子守恒:

2n(H2O)平+2n(H2)平=4mol

②O原子守恒:

n(H2O)平+2n(O2)平+n(CO)平+2n(CO2)平=4mol

③C原子守恒:

n(CO)平+n(CO2)平=2mol

由①可知,n(H2O)平和n(H2)平两个量是直接相关的,知其一,则知其二;由③可知,n(CO)平和n(CO2)平的关系也是如此。

若同时n(H2O)平和n(H2)平两个量,或n(CO)平和n(CO2)平两个量,实际上只相当于增加了一个已知条件。

(2)将“n(O2)平=amol、n(CO2)平=bmol”代入②、③,即可求n(H2O)平。

(2)问也可直接求解。

【答案】

(1)H2OH2,COCO2

(2)(2-2a-b)mol

三、当堂反馈

1、在温度一定时,于密闭容器中发生可逆反应:

mA(气)+nB(气)

pC(气),达到平衡后,若将混合气体的体积压缩到原来的1/2,当再次达到平衡时,C的浓度为原平衡时C的浓度的1,9倍,则下列叙述中正确的是:

(AD)

A.平衡向逆反应方向移动B.C气体的体积分数增大

C.气体A的转化率升高D.m+n

2、已经建立化学平衡的可逆反应:

A+B

C,改变条件,使化学平衡向正反应方向移动,有关叙述中正确的是:

(B)

A.生成物的百分含量(即质量分数)一定增大

B.生成物的产量一定增大

C.反应物的转化率都增大D.反应物的百分含量都降低

3、在等温等容条件下,有反应2A(g)+2B(g)⇌C(g)+3D(g),现分别从两个途径建立平衡:

Ⅰ:

A、B的起始浓度均为2mol·L-1;Ⅱ:

C、D的起始浓度分别为2mol·L-1、6mol·L-1。

下列叙述正确的是:

(AD)

A.Ⅰ、Ⅱ两个途径最终达到平衡时,容器内混合气体中各种成分体积分数相同

B.Ⅰ、Ⅱ两个途径最终达到平衡时,容器内混合气体中各种成分体积分数不相同

C.达平衡时,Ⅰ途径反应速率V1等于Ⅱ途径反应速率V2

D.达平衡时,Ⅰ平衡混合气体的密度为Ⅱ平衡密度的1/2

4、在一定的温度下,在固定体积的密闭容器中,可逆反应A(气)+3B(气)

2C(气)达到平衡时,各物质的物质的量之比为A:

B:

C=2:

2:

1,保持温度不变,以2:

2:

1的物质的量之比再次充入A、B、C,则:

(AC)

A.平衡正向移动B.平衡不移动

C.平衡时C的体积分数增大D.平衡时C的体积分数可能变小

5、反应aA(g)+bB(g)

cC(g)+dD(g)在容积不变的密闭容器中达到平衡,且起始时A与B的物质的量之比为a:

b,则:

(1)平衡时A、B的转化率之比是。

(2)达到平衡后,若升高温度,C的质量百分含量降低,则该反应的正反应为反应(填“吸热”或“放热”)

(3)若同等倍数地增大A、B的物质的量浓度,要使A与B的转化率同时增大,(a+b)与(c+d)所满足的关系是a+bc+d。

(填“>”、“<”、“=”或没关系)

(4)若设定a=2,b=1,c=3,d=2,在甲、乙、丙、丁4个容器中A的物质的量依次是2mol、1mol、2mol、1mol,B的物质的量依次是1mol、1mol、2mol、2mol,C和D的物质的量均为0。

则在相同条件下达到平衡,A的转化率最大的容器是。

5、

(1)1:

1;

(2)放热;(3)>;(4)丁

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