C.K=K，Ea>EaD.KK，EaEa
B10.在溶液中发生反应时,离子强度I对反应速率常数k有影响。
当两种反应离子带相反电荷时
A.k随I增大而增大；B.k随I增大而减小；
C.k与I无关；D.k与I的关系难以确定
D11.某化学反应的方程式为2A→P，则在动力学研究中表明该反应为
A.二级反应B.基元反应C.双分子反应D.以上都无法确定
C12.设反应CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g）已达平衡，在其他条件不变的情况下将CaCO3进一步粉碎，则平衡
A.向左移动B.向右移动
C.不移动D.不能确定
B13.气体在固体表面发生等温吸附时
A.ΔS>0B.ΔS<0C.ΔS=0D.ΔS≥0
A14.将等体积的0.008moldm3KI溶液与0.01moldm3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶，试比较下列三种电解质MgSO4、CaCl2、Na2SO4的聚沉能力
A．Na2SO4MgSO4CaCl2B.Na2SO4CaCl2MgSO4
C.MgSO4Na2SO4CaCl2D.CaCl2Na2SO4MgSO4
D15.高分子溶液与溶胶相同的性质是
A稳定体系B.扩散快
C.多相体系D.不能透过半透膜
二、某溶液中化学反应，若在等温等压（298.15K，101.325kPa）下进行，放热6×104J，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热6000J。
试计算：
（1）该化学反应的ΔS。
△S体=6000/298.15=20.12J·K-1
（2）当该反应自发进行（即不作电功）时，求环境的熵变及总熵变。
△S环=6×104/298.15=201.2J·K-1
△S总=△S体+△S环=221.36J·K-1
（3）该体系可能作的最大功。
WMAX=-△G=T△S-△H≤Qr-Qp=54000J
三、在448~688K的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应：
I2+环戊烯→2HI+环戊二烯
得到
与温度（K）的关系为
计算在573K时，反应的
，
和
解：
四、反应Zn（s）十2AgCl（s）=ZnCl2（a=0.555）+2Ag（s）为原电池时,其电动势的温度系数（E/T）p=-4.02×10-4V.K-1,
已知
（1）将该化学反应设计成原电池。
（2）计算该原电池25℃时的电动势。
（3）计算该电池反应在25℃时的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm。
解：
1.电池反应：
Zn+2AgCl（s）→2Ag（s）+ZnCl2（a=0.555）
原电池为：
Zn|ZnCl2（a=0.555）|AgCl（s）|Ag（s）
2.
=0.2223-（-0.7628）=0.9851（V）
=0.9851+0.00757=0.9927（V）
3.ΔrGm=－nFE=－2×96500×0.9927=－191.59（kJ.mol-1）
ΔrSm=nF
=2×96500×（－4.02×10-4）=－77.6（Jk-1.mol-1）
ΔrHm=ΔG+TΔS=－191591+298×（－77.6）=－214.72（kJ.mol-1）
五、NO2的分解反应为NO2（g）
NO（g）+1/2O2（g），将0.105gNO2气体装入一体积为1L的密闭容器，温度恒为330℃。
分解反应的初速率为0.0196molL-1h-1，当浓度下降到0.00162molL-1时，反应速率只有初速率的一半。
求：
（1）反应级数；
（2）40min后NO2的浓度。
解⑴设反应级数为n，则有：
rA=kAcAn和
，两式相除，得：
，
⑵由
，可得：
mol-1Lh-1
由
，可得：
mol-1Lh-1
kA的平均值为：
mol-1Lh-1，则40min时NO2的浓度为：
molL-1
物理化学
一、下列各题均有四个备选答案，请选择一个最佳的，用“√”标记。
C1.已知H2O（g）、CO（g）在298K时的标准生成焓分别为-242kJ·mol-1、-111kJ·mol-1，则反应H2O（g）+C（s）＝H2（g）+CO（g）的反应焓为
A．-353kJ·mol-1B．-131kJ·mol-1
C．131kJ·mol-1D．353kJ·mol-1
B2.在凝固点，液体凝结在为固体，在定压下升高温度时，该过程的ΔG值将：
A.增大B.减少C.不变D.不能定
D3．体系经不可逆循环过程，则有
A.ΔS=0，ΔS隔<0B.ΔS>0，ΔS环=0
C.ΔS>0，ΔS环<0D.ΔS=0，ΔS隔>0
A4．根据麦克斯韦关系式，
应等于
A.
B.-
C.
D.-
.
D5．在一定温度和压力下，某化学反应达平衡时
A.
B.
C.
D.
B6．某化学反应
，则反应的标准平衡常数
A.
且随温度升高而增大B.
且随温度升高而减小
C.
且随温度升高而增大D.
且随温度升高而减小
D7．对恒沸混合物，下列说法错误的是
A.不具有确定的组成B.平衡时气、液相组成相同
C.其沸点虽外压改变而改变D.与化合物一样具有确定的组成
B8．当用三角坐标表示三组分体系时，若某体系的组成在平行于底边BC的直线上变动，则该体系的特点是
A.B和C的百分含量之比不变B.A的百分含量不变
C.B的百分含量不变D.C的百分含量不变
A9．1.000×10-3mol.kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数为0.219，其离子平均活度为
A.3.476×10-4B.3.476×10-2
C.6.964×10-2D.1.385×10-2
B10．25℃时下列电池反应的电动势为
H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）E1
2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）E2
两者的关系为
A.E2=-2E1B.E2=-E1
C.E2=2E1D.E2=E1
B11．某反应的活化能为80kJ.mol-1，若反应温度由20℃增加到30℃时，其反应速率常数约为原来的
A.2倍B.3倍
C.4倍D.5倍
C12．某复杂反应的表观速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为k=k2（k1/2k4）1/2，则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间的关系为
A.Ea=Ea,2+1/2（Ea,1-2Ea,4）B.Ea=Ea,2+（Ea,1-Ea,4）1/2
C.Ea=Ea,2+1/2（Ea,1-Ea,4）D.Ea=Ea,2（Ea,1/2Ea,4）1/2
D13．下列何者对物理吸附不适合
A.吸附无选择性B.吸附速率快
C.范德华力吸附D.吸附热大
B14．在外加电场作用下，分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象称为
A.电泳B.电渗
C.流动电势D.沉降电势
D15．下列那种方法测出的平均分子质量不是高分子的数均分子质量
A.渗透压法B.粘度法
C.冰点降低法D.沸点升高法
二、1mol理想气体，初态为T1=298.2K，p1=100kPa，经下列两种过程达终态p2=600kPa，计算下列各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS孤立。
（已知298.2K理想气体的标准熵为205.03J·mol-1·K-1，绝热指数=7/5。
）
1．等温可逆过程
2．绝热可逆压缩
1．W=nRTlnP1/P2=-4442.2J,ΔU=0=ΔH,ΔG=-W=4442.2J,ΔS体Q/T=-4442.2/298.2=-14.90J·K-1,ΔS环=-ΔS体=14.90J·K-1，ΔS孤立=ΔS环+ΔS体=0
2．T1rP1（1-r）=T2rP2（1-r）,所以T2=497.5K，Q=0，W=nR（T1-T2）=-4143.5J,ΔU=Q-W=4143.5J,ΔH=ΔU+Δ（PV）=5800.5J,ΔS体=0,ΔS环=0,ΔS孤立=ΔS环+ΔS体=0,ΔG=ΔH+SΔT=4663J
三、反应A（g）+B（g）→C（g）+D（g）的平衡常数K与温度的关系为
lnK=17.39-11155/T
计算500℃时的反应的K、
、
和
解：
将T＝773.K代入公式
由
四、298K时下列电池的电动势为1.227V，ZnCl2（0.005mol.kg-1）的平均活度系数为0.750，
Zn（s）|ZnCl2（0.005mol.kg-1）|Hg2Cl2（s）+Hg（l）
1．写出该电池的电极反应和电池反应；
2．试求该电池的标准电动势；
3．计算电池反应的平衡常数。
解：
电极反应：
负极：
=
正极：
电池反应：
五、已知某药物与碱的中和反应是二级反应，其速率常数可用下式表示
lnk=-7284.4/T+27.383
1．计算反应的活化能；
2．在283K时，若该药物与碱的浓度均为0.008mol.dm-3，反应的半衰期为多少分钟？
解：
根据
比较
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