A.AB.BC.CD.D
5.如图是一种锂钒氧化物热电池装置,电池总反应为xLi+LiV3O8=Li1+xV3O8。
工作时,需先引发铁和氯酸钾反应使共晶盐融化。
已知:
LiCl-KCl共晶盐熔点352℃。
下列说法正确的是
A.整个过程的能量转化只涉及化学能转化为电能
B.放电时正极反应为:
Li1+xV3O8–xe‾=LiV3O8+xLi+
C.放电时Cl‾移向LiV3O8电极
D.Li-Si合金熔点高于352℃
6.25℃时,将浓度均为0.1mol/L,体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液pH的关系如图所示,下列说法正确的是()
A.Ka(HA)=1×10-6mol/L
B.b点c(B+)=c(A-)=c(OH-)=c(H+)
C.c点时,
随温度升高而减小
D.a→c过程中水的电离程度始终增大
7.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增,a、b、c、d、e、f是由这些元素组成的化合物,d是淡黄色粉末,m为元素Y的单质,通常为无色无味的气体。
上述物质的转化关系如图所示。
下列说法错误的是
A.简单离子半径:
Z<Y
B.阴离子的还原性:
Y>W
C.简单气态氢化物的热稳定性:
Y>X
D.W2Y2中含有非极性键
二、实验题
8.如图所示(B中冷却装置未画出),将氯气和空气(不参与反应)以体积比约1∶3混合通入含水8%的碳酸钠中制备Cl2O,并用水吸收Cl2O制备次氯酸溶液。
已知:
Cl2O极易溶于水并与水反应生成HClO;Cl2O的沸点为3.8℃,42℃以上分解为Cl2和O2。
(1)①实验中控制氯气与空气的体积比的方法是_____________________________________。
②使用多孔球泡的作用是__________________________________________。
(2)①装置B中产生Cl2O的化学方程式为__________________________________________。
②若B无冷却装置,进入C中的Cl2O会大量减少。
其原因是___________________________。
(3)装置C中采用棕色圆底烧瓶是因为______________________________________________。
(4)已知次氯酸可被H2O2、FeCl2等物质还原成Cl-。
测定C中所得次氯酸溶液的物质的量浓度的实验方案:
用_________量取20.00mL次氯酸溶液于烧杯中,_________________________________________________________________________________________________________。
(可选用的试剂:
H2O2溶液、FeCl2溶液、AgNO3溶液。
除常用仪器外须使用的仪器有:
电子天平,真空干燥箱)
三、原理综合题
9.氮氧化物的转化和综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。
(1)H2还原法是处理燃煤烟气中SO2的方法之一。
已知:
2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)ΔH=akJ∙mol—1H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=bkJ∙mol—1H2O(l)=H2O(g)ΔH=ckJ∙mol—1写出SO2(g)和H2(g)反应生成S(s)和H2O(g)的热化学方程式______________。
(2)SO2经过净化后与空气混合进行催化氧化可制取硫酸,其中SO2发生催化氧化的反应为:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)。
若在T1℃、0.1MPa条件下,往一密闭容器通入SO2和O2[其中n(SO2)∶n(O2)=2∶1],测得容器内总压强与反应时间如图所示。
①图中A点时,SO2的转化率为______________。
②在其他条件不变的情况下,测得T2℃时压强的变化曲线如图所示,则C点的正反应速率vc(正)与A点的逆反应速率vA(逆)的大小关系为vc(正)______________vA(逆)(填“>”、“<”或“=”)。
③图中B点的压强平衡常数Kp=______________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)利用脱氮菌可净化低浓度NO废气。
当废气在塔内停留时间均为90s的情况下,测得不同条件下NO的脱氮率如图Ⅰ、Ⅱ所示。
①由图I知,当废气中的NO含量增加时,宜选用______________法提高脱氮效率。
②图Ⅱ中,循环吸收液加入Fe2+、Mn2+提高了脱氮的效率,其可能原因为______________。
(4)研究表明:
NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时有效脱硫、脱硝。
图Ⅲ所示为复合吸收剂组成一定时,温度对脱硫脱硝的影响。
①写出废气中的SO2与NaClO2反应的离子方程式:
______________。
②温度高于60℃后,NO去除率随温度升高而下降的原因为______________
10.碳酸锂广泛应用于化工、冶金等行业。
工业上利用锂辉石(Li2Al2Si4Ox)制备碳酸锂的流程如下:
已知:
①CaC2O4难溶于水
②Li2CO3的溶解度(g/L)
温度/℃
0
10
20
30
40
50
60
80
100
Li2CO3
1.54
1.43
1.33
1.25
1.17
1.08
1.01
0.85
0.72
请回答下列问题:
(1)锂辉石(Li2Al2Si4Ox)可以用氧化物的形式表示其组成,形式为___________。
(2)硫酸化焙烧温度不宜超过300℃,主要原因是___________________;焙烧中硫酸用量控制在理论用量的115%左右,硫酸加入过多的副作用是____________。
(3)“深度净化”时,加入适量Na2C2O4的目的是__________________。
(4)“沉锂”需要在95℃以上进行,主要原因是____________________________。
(5)工业上,将Li2CO3粗品制备成高纯Li2CO3的部分工艺如下:
a.将Li2CO3溶于盐酸作电解槽的阳极液,LiOH溶液做阴极液,两者用离子选择透过膜隔开,用惰性电极电解。
b.电解后向LiOH溶液中加入少量NH4HCO3溶液并共热,过滤、烘干得高纯Li2CO3。
①a中,阳极的电极反应式是_________________________,宜选用_____(“阳”或“阴”)离子交换膜。
②b中,生成Li2CO3反应的化学方程式是________________________。
四、有机推断题
11.用于汽车刹车片的聚合物Y是一种聚酰胺纤维,合成路线如下:
已知:
①
②W、D均为芳香化合物,分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。
(1)生成A的反应类型是______,试剂a是______,B中所含的官能团名称是_______。
(2)①F的结构简式是______。
②“F→X”的反应中,除X外,另外一种产物是______。
③生成聚合物Y的化学方程式是_______。
(3)Q是W的同系物且相对分子质量比W大14,则Q有_____种,其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1:
2:
2:
3的为________、__________(写结构简式)。
(4)只以CH2=CH-CH=CH2为有机原料,选用必要的无机试剂合成
,写出合成路线__________(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。
参考答案
1.A
【解析】A、俄国化学家门捷列夫发现元素周期律,此贡献与中国科学家无关,选项A可选;B、我国化学家侯德榜创立了著名的“侯氏制碱法”,此贡献与中国科学家有关,选项B不选;C、合成结晶牛胰岛素,些贡献与中国科学家有关,选项C不选;D、屠呦呦创新,青蒿素发现,代表了“中国式创新”的范本,此贡献与中国科学家有关,选项D不选。
答案选A。
2.D
【解析】A、NO为1mol,O2为0.5mol,由2NO+O2═2NO2,完全反应后生成NO2气体的物质的量为1mol,分子总数为NA,但二氧化氮能反应生成四氧化二氮,导致分子总数小于NA,选项A正确;B、氯气溶解于水只有少部分和水反应,Cl2+H2O
HCl+HClO,1molCl2溶于水的过程中电子转移小于NA个,选项B错误;C、自然界中存在氧的同位素18O原子,18g天然纯水中含16O原子数小于NA,选项C正确;D、除了按1:
1混合,28gC2H4、CO的混合气体中含有碳原子的数目等于1.5NA,否则无法计算,选项D错误。
答案选D。
点睛:
本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断,题目难度中等,注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系,明确氯气溶于水,只有少量的氯气与水反应生成氯化氢和次氯酸,试题有利于提高学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。
3.C
【解析】
A、环氧乙烷与二氧化碳反应制碳酸亚乙酯属于加成反应,碳酸与乙二醇反应制碳酸亚乙酯属于取代(或酯化)反应,选项A错误;B、碳酸亚乙酯的分子式为C3H4O3,选项B错误;C、从结构简式可知,碳酸亚乙酯属于酯类物质,能与碱反应,保存时应避免与碱接触,选项C正确;D、根据甲烷是正四面体结构可知,碳酸亚乙酯中两个亚甲基中不可能所有原子共平面,选项D错误。
答案选C。
4.B
【详解】
A.镁水解,水解吸热,加热促进水解。
但由于硫酸难挥发,而盐酸易挥发,因此加热蒸干MgSO4溶液能得到MgSO4固体;加热蒸干MgCI2溶液得不到MgCI2固体,A正确;B.离子的放电顺序是:
Cu2+>H+>Na+,所以电解CuCl2溶液,阴极得到Cu;电解NaCl溶液,阴极得不到Na,B错误;C.HNO3浓度越大,氧化性越强,因此浓HNO3能氧化NO;稀HNO3不能氧化NO,C正确;D.羟基中氢的活性:
C2H5OH点睛:
选项A是易错点,注意掌握蒸干盐溶液所得物质的判断方法:
(1)先考虑分解。
如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得Na2CO3、CaCO3;KMnO4溶液蒸干灼烧得K2MnO4和MnO2。
(2)考虑氧化还原反应。
如加热蒸干Na2SO3溶液,所得固体为Na2SO4。
(3)强酸弱碱盐水解生成挥发性酸的,蒸干后得到弱碱,水解生成不挥发性酸的,得到原物质。
(4)弱酸强碱正盐溶液蒸干得到原物质,Na2CO3溶液蒸干得本身。
(5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼烧,无残留物。
5.D
【解析】A、整个过程的能量转化涉及化学能转化为电能以及化学能和热能之间的转化,选项A错误;B、放电时正极发生得电子的还原反应,即反应为:
正极反应式为xLi++LiV3O8+xe﹣═Li1+xV3O8,选项B错误;C、放电时Cl‾移向负极,移向锂电极,选项C错误;D、根据工作时,需先引发铁和氯酸钾反应使共晶盐融化,得到:
Li﹣Si合金熔点高于352℃,选项D正确。
答案选D。
点睛:
本题考查化学电源新型电池。
放电时,电池反应式为xLi+LiV3O8=Li1+xV3O8,负极反应式为xLi﹣xe﹣═xLi+,正极反应式为xLi++LiV3O8+xe﹣═Li1+xV3O8,充电时,阳极、阴极电极反应式与正极、负极电极反应式正好相反,据此分析解答。
6.C
【详解】
由图可知
溶液
,由
可知:
,选项A错误;
B.b点是两者等体积混合溶液呈中性,所以离子浓度的大小为:
,选项B错误;
C.c点时,
,水解平衡常数
只与温度有关,温度升高,
增大,
减小,
减小,选项C正确;
D.
是酸过量和
是碱过量两过程中水的电离程受抑制,b点是弱酸弱碱盐水解对水的电离起促进作用,所以
过程中水的电离程度先增大后减小,故D错误;
答案选C。
7.B
【解析】短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次递增,a、b、c、d、e、f 是由这些元素组成的化合物,d 是淡黄色粉末,d为Na2O2,结合图中转化可知,m 为元素 Y 的单质,通常为无色无味的气体m为O2,则Y为O,a为烃,b、c分别为CO2、H2O,e、f分别为NaOH、碳酸钠,结合原子序数可知,W为H,X为C,Y为O,Z为Na。
A.Z、Y的离子具有相同电子层结构,原子序数大的离子半径小,则简单离子半径:
Z<Y,故A正确;B.由NaH+H2O=NaOH+H2↑,可知H-失去电子,阴离子的还原性:
Y<W,故B错误;C.非金属性越强,对应氢化物越稳定,则简单气态氢化物的热稳定性:
Y>X,故C正确;D.H2O2 中含有O-O非极性键,故D正确;故选B。
点睛:
本题考查无机物的推断,为高频考点,把握钠的化合物的性质及相互转化为解答的关键,侧重分析与推断能力的考查,注意淡黄色固体、原子序数为推断的突破口。
8.通过观察A中产生气泡的速率调节流速增加气体与溶液的接触面积,使反应充分进行2Cl2+Na2CO3===Cl2O+2NaCl+CO2该反应放热,温度升高Cl2O会分解HClO见光易分解酸式滴定管或移液管加入足量的H2O2溶液,再加入足量的AgNO3溶液,过滤,洗涤,在真空干燥箱中干燥,用电子天平称量沉淀质量
【解析】氯气通过A装置与空气形成1:
3的混合气体通入B装置,在搅拌棒的作用下与含水8%的碳酸钠充分反应制备Cl2O,并用水吸收Cl2O制备次氯酸钠溶液,同时用碱石灰吸收含有Cl2O的尾气,防止污染环境,据此分析解答。
(1)①氯气和空气按照体积比约1:
3混合通入潮湿碳酸钠中,控制氯气与空气体积比的方法可以通过观察A中产生气泡的比例来调节气体的流速;②为了使氯气和原溶液充分接触完全反应,可以通过增加气体与溶液的接触面积、并用搅拌棒搅拌等方法,因此使用多孔球泡的作用是增加气体与溶液的接触面积,使反应充分进行;
(2)①装置B中,氯气本身既作为氧化剂又作还原剂,本身被氧化到+1价的Cl2O,被还原到-1价的氯化钠,故化学方程式为2Cl2+Na2CO3=Cl2O+2NaCl+CO2;②由于该反应为放热反应,温度升高Cl2O会分解,故进入C中的Cl2O会大量减少;(3)装置C中使用棕色平底烧瓶,目的是可以避光,防止反应生成的HClO见光分解;(4)选择使用酸式滴定管量取20.00mL的次氯酸溶液,具体实验操作是,向20.00mL的次氯酸溶液里加入足量的H2O2溶液,再加入足量的硝酸银溶液,过滤、洗涤,在真空干燥箱中干燥沉淀,用电子天平称量沉淀的质量。
点睛:
本题考查了物质的制备和性质实验、实验的基本操作及滴定原理应用与计算,根据题目给定的基本信息解题,理清整个制备的流程及操作方法是解题的关键,要求具备扎实的基础知识和分析问题的能力。
9.SO2(g+2H2(g)=S(s)+2H2O(g)ΔH=(a-2b+2c)kJ·mol—145%>24300(MPa)-1好氧硝化Fe2+、Mn2+对该反应有催化作用2H2O+ClO-2+2SO2=Cl—+2SO42-+4H+温度升高,H2O2分解速率加快
【解析】
(1)已知:
①2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)ΔH1=akJ·mol—1
②H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH2=bkJ·mol—1
③H2O(l)=H2O(g)ΔH3=ckJ·mol—1
根据盖斯定律,由①-②×2+③×2得反应SO2(g+2H2(g)=S(s)+2H2O(g)ΔH=ΔH1-2ΔH2+2ΔH3==(a-2b+2c)kJ·mol—1;
(2)①依据化学三行列式计算,设氧气消耗物质的量为x,
2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3
起始量(mol)2aa0
变化量(mol)2xx2x
平衡量(mol)2a﹣2xa﹣x2x
图中A点时,气体物质的量0.085,则
=
,x=0.45a,SO2的转化率=
×100%=45%;②图象分析可知,C点是平衡状态,A点反应未达到平衡状态,其中C点的正反应速率vC(正)与A点的逆反应速率vA(逆)的大小关系为vC(正)>vA(逆);
③③图中B点,依据化学三行列式计算,设氧气消耗物质的量为y,
2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3
起始量(mol)2aa0
变化量(mol)2yy2y
平衡量(mol)2a﹣2ya﹣y2y
B点气体物质的量为0.007,则
=
,y=0.9a,平衡常数K=
=24300(MPa)﹣1;
(3) ①由图I知,当废气中的NO含量增加时,脱氮率较高的是好氧硝化法,故宜选用好氧硝化法提高脱氮效率;②图Ⅱ中,Fe2+、Mn2+对该反应有催化作用,循环吸收液加入Fe2+、Mn2+提高了脱氮的效率;⑷①废气中的SO2与NaClO2反应生成硫酸钠和盐酸,其离子方程式为:
2H2O+ClO-+2SO2=Cl—+2SO42-+4H+;②温度高于60℃后,温度升高,H2O2分解速率加快,NO去除率随温度升高而下降。
10.Li2O·Al2O3·4SiO2温度高于300℃,硫酸挥发较多。
增加后续药品的消耗量除去Ca2+温度越高,碳酸锂溶解度越小,可以增加产率2Cl-—2e-==Cl2阳2LiOH+NH4HCO3
Li2CO3+2H2O+NH3
【解析】
锂辉石加硫酸,浸取焙烧,氧化铝、氧化锂溶解,二氧化硅不反应,水浸时加入碳酸钙,除去未反应的硫酸,同时调节溶液pH值,可以将Al3+转化为Al(OH)3沉淀,过滤除去不溶物,滤液再进行深度净化后主要为Li2SO4、Na2SO4,最后加入Na2CO3,转化为溶解度更小Li2CO3析出。
(1)锂辉石(Li2Al2Si4Ox)可以用氧化物的形式表示,其组成形式为:
Li2O•Al2O3•4SiO2;
(2)温度低于250℃,反应速率较慢,温度高于300℃,硫酸挥发较多,反应温度控制在250﹣300℃,反应速率较快,避免硫酸挥发;硫酸如果加入过多,消耗的酸多,后续中还需要除去过量的硫酸,增加后续杂质的处理量、增加后续药品的消耗量;(3)“深度净化”时,加入适量Na2C2O4的目的是将钙离子转化为草酸钙而除去;(4)“沉锂”需要在95℃以上进行,温度越高,碳酸锂溶解度降低,减少碳酸锂溶解,可以增加产率;(5)①电解池中阳极失去电子发生氧化反应,则a中阳极应该是溶液中的氯离子放电,电极反应式是2Cl-—2e-=Cl2,宜用阳离子交换膜,让阳离子通过,阴离子不能通过;②阴极得到电子,则溶液中的氢离子放电,由于阴极氢离子放电,氢氧根离子浓度增大,而锂离子向阴极移动,所以电解后,溶液浓度增大。
根据原子守恒可判断LiOH溶液中加入少量NH4HCO3溶液并共热,除得到高纯Li2CO3外还有氨气和水生成,反应的化学方程式为2LiOH+NH4HCO3
Li2CO3+2H2O+NH3↑。
11.取代反应浓硝酸、浓硫酸硝基氯原子
H2O
10
【解析】
先推理上面一行合成过程:
由苯→A→B→D的路径观察发现,对硝基苯胺之中的硝基缺少引入步骤。
而未注明所用试剂的过程只有A→B一步,因此这一步是进行硝化,于是B应是对硝基氯苯。
(1)苯与氯气在氯化铁催化下发生取代反应生成氯苯;反应A→B是硝化反应,试剂a为浓硝酸、浓硫酸;B是对氯硝基苯,官能团的名称是硝基、氯原子;
(2)①接下来推理下面一行。
由反应知E是乙烯,E→F的反应可参照信息①反应,产物F应为
,考虑到芳香化合物W不饱和度为6,而分子中除苯环外有两个碳四个氧(含两个不饱和度),结合只含有两种不同化学环境的氢需要的高对称性,这两个碳四个氧应该是两个羧基,W应该是对苯二甲酸。
②考虑W是由X经高锰酸钾氧化得到,而F中含有两个甲基,猜测X是对二甲苯,从而X化学式是C8H10,F化学式是C8H12O,从而可以推测F→X的过程中另一种产物为水。
由已知③D为芳香化合物,分子中含有两种不同环境的氢原子,故D为对苯二胺,D与W发生缩聚反应生成的聚合物Y的化学方程式是:
;(3)Q是W的同系物且相对分子质量比W大14,则多一个CH2,分子中除了苯环,还有两个羧基,碳原子还剩下一个,则若苯环上只有一个取代基则为-CH(COOH)2,结构只有一种;若有两个取代基,则为-COOH和-CH2COOH,两者在苯环上的位置为邻、间、对位三种;若有三个取代基,则两个羧基和一个甲基,先看成苯二甲酸,苯二甲酸两个羧基的位置有邻、间、对位,而苯环上的氢再被甲基取代的分别有2种、3种和1种;总计10种同分异构体;其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1:
2:
2:
3的为
;(4)原料只有1,3-丁二烯,因而合成六元环必须利用题中所给的信息反应;产物上下对称,因而应该是将1,3-丁二烯进行1,4-加成之后再与另一分子1,3-丁二烯反应成环;两个醛基相隔两个碳,因而需要1,3-加成之后叠加水解、氧化步骤;而产物中不存在碳碳双键,因而应该存在催化加氢环节,这一步必须安排在氧化生成醛基之前。
具体合成流程为:
。