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考点28沉淀溶解平衡

考点28 沉淀溶解平衡

[题组一 基础小题]

1.有关CaCO3的溶解平衡的说法中,不正确的是(  )

A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行,但速率相等

B.CaCO3难溶于水,其饱和溶液几乎不导电,属于弱电解质溶液

C.升高温度,CaCO3的溶解度增大

D.向CaCO3沉淀中加入纯碱固体,CaCO3的溶解量降低

2.下列说法不正确的是(  )

A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关

B.由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS

C.其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变

D.两种难溶电解质作比较时,Ksp越小的电解质,其溶解度一定越小

3.将足量的AgI分别放入下列物质中,AgI的溶解度由大到小的排列顺序是(  )

①5mL0.001mol·L-1KI溶液'②15mL0.002mol·L-1CaI2溶液 ③35mL0.003mol·L-1HI溶液'④15mL蒸馏水'⑤45mL0.005mol·L-1AgNO3溶液

A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤

C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①

4.25℃时,在BaSO4的饱和溶液中存在:

BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO

(aq),Ksp=1.1025×10-10,在该温度下有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是(  )

A.向c(SO

)=1.05×10-5mol·L-1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体,c(SO

)增大

B.向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度积常数增大

C.向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中c(Ba2+)>c(SO

D.向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中c(SO

)减小

5.已知Ca(OH)2的溶解度随温度升高而降低。

将某温度下饱和澄清石灰水:

①加入少量生石灰后恢复到原来温度;②降低温度。

这两种情况下,前后均保持不变的是(  )

A.溶质的物质的量B.Ca(OH)2的溶解度

C.溶液中Ca2+的数目D.溶液中溶质的质量分数

6.已知:

Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则在下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是(  )

A.AgCl>AgI>Ag2CrO4B.AgCl>Ag2CrO4>AgI

C.Ag2CrO4>AgCl>AgID.Ag2CrO4>AgI>AgCl

7.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(  )

A.在AgCl的沉淀溶解平衡体系中,加入蒸馏水,Ksp(AgCl)增大

B.在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中,加入稀盐酸,平衡不移动

C.可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小

D.25℃时,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI固体,有黄色沉淀生成

8.对某难溶电解质AnBm的饱和溶液,下列说法正确的是(  )

A.加水,它的溶度积减小、溶解度增大

B.升高温度,它的溶解度和溶度积都增大

C.饱和溶液中:

c(Am+)=c(Bn-)

D.加水,它的溶度积、溶解度均不变

9.已知几种硫化物的溶度积常数如下表所示:

化学式

FeS

CuS

MnS

HgS

Ksp

6.3×10-18

1.3×10-36

2.5×10-13

6.4×10-53

向下列选项的硫化物饱和溶液中逐滴加入等浓度的含对应金属离子的稀溶液。

下列离子方程式中最先生成新沉淀的是(  )

A.FeS(s)+Hg2+(aq)===HgS(s)+Fe2+(aq)

B.CuS(s)+Fe2+(aq)===FeS(s)+Cu2+(aq)

C.HgS(s)+Cu2+(aq)===CuS(s)+Hg2+(aq)

D.HgS(s)+Mn2+(aq)===MnS(s)+Hg2+(aq)

[题组二 高考小题]

10.(2018·全国卷Ⅲ)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是(  )

A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到a

D.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动

11.(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。

根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(  )

A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7

B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl

C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好

D.2Cu+===Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全

12.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。

(1)(2015·天津高考)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:

Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液。

(  )

(2)(2016·天津高考)在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小。

(  )

(3)(2016·全国卷Ⅲ)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中

不变。

(  )

(4)(2017·江苏高考)常温下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4mol·L-1。

(  )

[题组三 模拟小题]

13.(2019·山西孝义检测)向含MgCl2和CuCl2的溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,沉淀的质量(m)与加入NaOH溶液体积(V)的关系如图所示,已知V2=3V1,下列说法正确的是(  )

A.原溶液中MgCl2和CuCl2的物质的量浓度相等

B.该实验不能证明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小

C.水的电离程度:

A>B>C

D.若向Mg(OH)2悬浊液中加入CuCl2溶液,一定会有Cu(OH)2生成

14.(2018·合肥第一次教学质量检测)已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物相似。

如图横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2+或[Zn(OH)4]2-的物质的量浓度的对数。

25℃时,下列说法中不正确的是(  )

A.往ZnCl2溶液中加入过量氢氧化钠溶液,反应的离子方程式为Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-

B.若要从某废液中完全沉淀Zn2+,通常可以调控该溶液的pH在8.0~12.0之间

C.pH=8.0与pH=12.0的两种废液中,Zn2+浓度之比的比值为108

D.该温度时,Zn(OH)2的溶度积常数(Ksp)为1×10-10

15.(2018·揭阳一中、金山中学联考)已知卤化银AgX的沉淀溶解平衡曲线如图所示,横坐标p(Ag+)=-lg[c(Ag+)],纵坐标Y=-lg[c(X-)],下列说法正确的是(  )

A.该温度下AgCl的Ksp约为1×10-15

B.a点可表示AgCl的过饱和溶液

C.b点时c(Ag+)=c(I-)

D.该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中:

c(Cl-)

16.(2018·安徽安庆模拟)常温下,有关物质的溶度积如下表所示。

下列有关说法不正确的是(  )

A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好

B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好

C.常温下,向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)∶c(Fe3+)=2.125×1021

D.无法利用Ca(OH)2制备NaOH

17.(2018·陕西渭南期末)化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:

Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是(  )

A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大

B.该反应达到平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)

C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大

D.该反应的平衡常数K=

18.(2018·重庆调研)在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

又知t℃时,AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是(  )

A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13

B.AgCl沉淀较容易转化为AgBr沉淀

C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液

D.图中b点对应的是向AgBr饱和溶液中加入AgBr固体后的溶液

 

[题组一 基础大题]

19.已知某学习小组设计一组实验探究沉淀溶解平衡:

实验Ⅰ:

已知常温下同物质的量浓度的醋酸和氨水,其电离程度相等。

在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡:

Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),在悬浊液中加入饱和氯化铵溶液,悬浊液变澄清。

实验Ⅱ:

已知几种铅的化合物溶解度和颜色如下:

化合物

PbSO4

PbCO3

PbS

常温下溶解度/g

1.0×10-4

1.8×10-7

1.8×10-14

固体颜色

白色

白色

黑色

取10mL硝酸铅溶液滴加0.1mol·L-1的硫酸钠溶液产生沉淀A,在固体混合物中继续滴加0.1mol·L-1的Na2CO3溶液搅拌,产生沉淀B,继续在固体混合物中滴加0.1mol·L-1硫化钠溶液产生沉淀C。

根据上述实验回答下列问题:

(1)甲同学对实验Ⅰ的浊液变澄清,提出两种假设:

假设1:

氯化铵水解,溶液中H+结合OH-,促进沉淀溶解平衡向右移动;

假设2:

氯化铵电离出的铵根离子与OH-结合生成难电离的NH3·H2O,促进沉淀溶解平衡向右移动。

为了证明上述假设,可在氢氧化镁悬浊液中加入下列试剂________。

A.NH4HSO4B.CH3COONH4

C.FeCl3D.HCl

(2)根据实验Ⅱ回答:

①在这三种铅的化合物中,溶度积大小顺序为__________________________________________________________________;

②乙同学根据实验得出结论:

若沉淀甲转化为沉淀乙,则沉淀甲的溶度积一定大于沉淀乙的溶度积。

你认为该观点是否科学?

________(填“科学”或“不科学”),简述理由___________________________________________________。

20.某自来水中含有Ca2+、Mg2+、Na+、K+、HCO

、SO

、Cl-,长期烧煮上述自来水会在锅炉内形成水垢。

锅炉水垢不仅耗费燃料,而且有烧坏锅炉的危险,因此要定期清除锅炉水垢。

已知部分物质在20℃时的溶解度数据如下表:

(1)请用化学方程式表示锅炉水垢中含有Mg(OH)2的原因:

________________________________________________________________。

(2)锅炉水垢中所含有的CaSO4不能直接用酸除去,需要加入试剂X,使其转化为易溶于盐酸的物质Y而除去。

试剂X是________(填序号)。

A.食醋B.氯化钡

C.碳酸钠D.碳酸氢钠

CaSO4能转化为物质Y的原因是(用文字叙述)_________________________。

(3)除含CaSO4、Mg(OH)2外,锅炉水垢中还可能含有的物质是(写化学式)______________________________________________________________。

(4)水中的Ca2+、Mg2+可以用一定浓度的M溶液进行测定,M与Ca2+、Mg2+都以等物质的量进行反应。

现取含Ca2+浓度为0.40g/L的自来水样10mL,至锥形瓶中进行滴定,达到终点时,用去了浓度为0.01mol·L-1的M溶液20.00mL,则该自来水样中Mg2+的物质的量浓度是________。

[题组二 高考大题]

21.(2016·全国卷Ⅰ)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)

(绿色)、Cr2O

(橙红色)、CrO

(黄色)等形式存在。

Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。

回答下列问题:

(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。

在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是______________________________。

(2)CrO

和Cr2O

在溶液中可相互转化。

室温下,初始浓度为1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O

)随c(H+)的变化如图所示。

①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_____________________。

②由图可知,溶液酸性增大,CrO

的平衡转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。

根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为________。

③升高温度,溶液中CrO

的平衡转化率减小,则该反应的ΔH________0(填“大于”“小于”或“等于”)。

(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与CrO

生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。

当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为________mol·L-1,此时溶液中c(CrO

)等于________mol·L-1。

(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10)

(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O

还原成Cr3+,该反应的离子方程式为_____________________________________。

[题组三 模拟大题]

22.(2019·辽宁模拟)难溶电解质的沉淀溶解平衡及其溶度积在生产、科研等领域有着许多的应用。

(1)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:

AgClAg++Cl-。

25℃时,AgCl的Ksp(AgCl)=1.8×10-10。

现将足量AgCl分别加入下列四种溶液:

①100mL蒸馏水;②100mL0.1mol·L-1盐酸;③100mL0.1mol·L-1AlCl3溶液;④100mL0.1mol·L-1MgCl2溶液。

充分搅拌后,相同温度下,Ag+浓度由大到小的顺序是____________(填序号)。

在0.1mol·L-1AlCl3溶液中,Ag+的浓度最大可达到________mol·L-1。

(2)25℃时,1L水中约能溶解2.4×10-3gBaSO4。

①试计算25℃时BaSO4的溶度积常数:

Ksp(BaSO4)=________;

运用题中所给数据,经计算回答下列②③两小题:

②当人体中Ba2+浓度达到2×10-3mol·L-1时会影响健康,那么BaSO4能作钡餐的原因是______________________________________;

③在25℃时,1L水中约能溶解0.018gBaCO3,且胃液是酸性的,BaCO3不能代替BaSO4作为钡餐的理由是______________________________________。

(3)锅炉水垢会降低燃料利用率,还会形成安全隐患,因此要定期除去锅炉水垢。

水垢中含有CaSO4[Ksp(CaSO4)=7.1×10-5],若用1mol·L-1碳酸溶液处理,能使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3[Ksp(CaCO3)=4.96×10-9],试利用Ksp计算反应的平衡常数说明这一转化的原理。

 

考点28参考答案与解析

1.答案 B

解析 达到平衡时,v沉淀溶解=v沉淀析出;CaCO3难溶于水,但溶解的部分完全电离,属于强电解质溶液;一般情况下温度越高,物质的溶解度越大;纯碱电离出的CO

抑制CaCO3沉淀的溶解,故CaCO3的溶解量降低。

2.答案 D

解析 Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关,故A、C正确;由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS,B正确;同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,溶解度越小,而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI),Ksp小的溶解度不一定小,需要进行换算,故D错误。

3.答案 B

解析 AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq),c(I-)或c(Ag+)越大,对AgI溶解的抑制程度越大,AgI的溶解度就越小。

①中c(I-)=0.001mol·L-1,②中c(I-)=0.004mol·L-1,③中c(I-)=0.003mol·L-1,④中c(I-)=c(Ag+)=0,⑤中c(Ag+)=0.005mol·L-1。

Ag+或I-浓度由小到大的顺序为④<①<③<②<⑤,故AgI的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。

4.答案 D

解析 由BaSO4的Ksp知,当c(SO

)=1.05×10-5mol·L-1时,该溶液为BaSO4的饱和溶液,故加入BaSO4,溶液中c(SO

)不变,A错误;溶度积常数只与温度有关,故加入Ba(NO3)2溶度积常数不变,B错误;加入Na2SO4,使溶解平衡向逆反应方向移动,c(SO

)增大,c(Ba2+)减小,故c(Ba2+)

),C错误;同理,加入BaCl2使c(SO

)减小,D正确。

5.答案 D

解析 饱和澄清石灰水中加入少量生石灰,生石灰和水反应:

CaO+H2O===Ca(OH)2,消耗一部分水,使部分溶质析出,溶质的物质的量减少,溶液中的Ca2+的数目减少,但溶液仍为该温度下的饱和溶液,所以溶解度和溶质的质量分数不变。

若降低温度,由于Ca(OH)2的溶解度随温度的降低而升高,所以溶液本身没有变化,只有溶解度变大。

总结上述两种情况,前后均不变的是溶液中溶质的质量分数。

6.答案 C

解析 AgCl饱和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-),由Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)得,c(Ag+)=

;AgI饱和溶液中,c(Ag+)=c(I-),由Ksp(AgI)=c(Ag+)·c(I-)得,c(Ag+)=

;Ag2CrO4饱和溶液中,c(Ag+)=2c(CrO

),由Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO

)得,c(Ag+)=

,代入数值,可以计算出三种盐的饱和溶液中c(Ag+)大小顺序为Ag2CrO4>AgCl>AgI,C项正确。

7.答案 D

解析 Ksp只与温度有关,A错误;加入稀盐酸,H+能与CO

反应,使碳酸钙的溶解平衡正向移动,最终使CaCO3溶解,B错误;只有物质的化学式相似的难溶物,才可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小,C错误;由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向AgCl悬浊液中加入KI固体,有黄色AgI生成,D正确。

8.答案 D

解析 加水稀释,溶解度不变,其饱和溶液中各离子浓度一定,溶度积不变,A选项错误,D选项正确;对于少数难溶电解质,升高温度,其溶解度和溶度积都减小,B选项错误;c(Am+)∶c(Bn-)=n∶m,C选项错误。

9.答案 A

解析 根据表格数据可知,Ksp(MnS)>Ksp(FeS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS),溶度积较大的物质易转化成溶度积较小的物质,选A。

10.答案 C

解析 选取横坐标为50mL的点,此时向50mL0.0500mol·L-1的Cl-溶液中,加入了50mL0.100mol·L-1的AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol·L-1(按照银离子和氯离子1∶1的比例沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来的2倍),由图示得到此时Cl-的浓度约为1×10-8mol·L-1(实际稍小),所以Ksp(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10,所以其数量级为10-10,A正确。

由于Ksp(AgCl)极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以曲线上各点的溶液均满足c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B正确。

滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL0.0500mol·L-1的Cl-溶液改为50mL0.0400mol·L-1的Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25mL变为25mL×0.8=20mL,而a点对应的是15mL,C错误。

卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小,所以Ksp(AgCl)大于Ksp(AgBr),将50mL0.0500mol·L-1的Cl-溶液改为50mL0.0500mol·L-1的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是按比例1∶1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由点c向b方向移动,D正确。

11.答案 C

解析 当-lg

=0时,lg

约为-7,即c(Cl-)=1mol·L-1,c(Cu+)≈10-7mol·L-1,因此Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;分析生成物CuCl的化合价可知,Cl元素的化合价没有发生变化,Cu元素由0价和+2价均变为+1价,因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2+和Cl-,生成物为CuCl,则反应的离子方程式为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl,B正确;铜为固体,只要满足反应用量,Cu的量对除Cl-效果无影响,C错误;2Cu+===Cu2++Cu的平衡常数K=

,可取图像中的c(Cu+)=c(Cu2+)=1×10-6mol·L-1代入平衡常数的表达式中计算,即为K=

=1×106L·mol-1,因此平衡常数很大,反应趋于完全,D正确。

12.答案 

(1)√ 

(2)√ (3)√ (4)√

解析 

(1)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:

Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),向平衡体系中加入NH4Cl溶液后,NH

与OH-反应生成NH3·H2O,从而使上述平衡正向移动,Mg(OH)2固体溶解,正确。

(2)根据Ksp的计算公式,二者化学式形式相似,在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,正确。

(3)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,

,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则

不变,故正确。

(4)常温下,pH=10的溶液中,c(H+)=1.0×10-10mol·L-1,因此c(OH-)=1.0×10-4mol·L-1。

Mg(OH)2饱和溶液中,c(Mg2+)=

=5.6×10-4mol·L-1,若c(Mg2+)>5.6×10-4mol·L-1,则溶液中形成Mg(OH)2沉淀,因此该溶液中c(Mg2+)≤5.6×10-4mol·L-

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