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盐类的水解平衡

盐类的水解平衡

一、盐水解的实质

盐电离出弱酸阴离子弱碱阳离子,即可与水电离出的H+或OH—结合成电解质分子,从而促进水进一步电离

与中和反应的关系:

盐+水

酸+碱(两者至少有一为弱)

由此可知,盐的水解为中和反应的逆反应,但一般认为中和反应程度大,大多认为是完全反应,但盐类的水解程度小得多,故为可逆反应,真正发生水解的离子仅占极小比例。

有弱才水解,无弱不水解越弱越水解,弱弱都水解谁强显谁性,等强显中性,具体为:

1.正盐溶液

①强酸弱碱盐呈酸性②强碱弱酸盐呈碱性

③强酸强碱盐呈中性④弱酸碱盐不一定

取决于弱酸弱碱相对强弱

2.酸式盐①若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4)

②若既有电离又有水解,取决于两者相对大小

电离程度>水解程度,呈酸性

电离程度<水解程度,呈碱性

强碱弱酸式盐的电离和水解:

如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化:

pH值增大

H3PO4H2PO4—HPO42—PO43—

pH减小

③常见酸式盐溶液的酸碱性

碱性:

NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS.

酸性(很特殊,电离大于水解):

NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4

例1浓度为0.1mol/L的8种溶液:

①HNO3②H2SO4③HCOOH④Ba(OH)2⑤NaOH⑥CH3COONa⑦KCl⑧NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是(填写编号)____________.

二、影响水解的因素

内因:

盐的本性.

外因:

浓度、湿度、溶液碱性的变化

(1)温度不变,浓度越小,水解程度越大.

(2)浓度不变,湿度越高,水解程度越大.

(3)改变溶液的pH值,可抑制或促进水解。

即向使条件改变影响减弱的方向移动。

三、分析盐溶液中微粒种类.

例如Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同,它们是Na+、S2—、HS—、H2S、OH—、H+、H2O,但微粒浓度大小关系不同.

比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.

(1)一种盐溶液中各种离子浓度相对大小

①当盐中阴、阳离子等价时

[不水解离子]>[水解的离子]>[水解后呈某性的离子(如H+或OH—)]>[显性对应离子如OH—或H+]

实例:

aCH3COONa.bNH4Cl

a.[Na+]>[CH3COO—]>[OH—]>[H+]

b.[Cl—]>[NH4+]>[H+]>[OH—]

②当盐中阴、阳离子不等价时。

要考虑是否水解,水解分几步,如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步,为主第一步”,实例Na2S水解分二步

S2—+H2O

HS—+OH—(主要)

HS—+H2O

H2S+OH—(次要)

各种离子浓度大小顺序为:

[Na+]>[S2—]>[OH—]>[HS—]>[H+]

(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.

①若酸与碱恰好完全以应,则相当于一种盐溶液.

②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度>盐的水解程度.

四、溶液中各种微粒浓度之间的关系

以Na2S水溶液为例来研究

(1)写出溶液中的各种微粒

阳离子:

Na+、H+

阴离子:

S2—、HS—、OH—

(2)利用守恒原理列出相关方程.

1.电荷守恒:

[Na+]+[H+]=2[S2—]+[HS—]+[OH—]

2.物料守恒:

Na2S=2Na++S2—

若S2—已发生部分水解,S原子以三种微粒存在于溶液中。

[S2—]、[HS—],根据S原子守恒及Na+的关系可得.

[Na+]=2[S2—]+2[HS—]+2[H2S]

3.质子守恒

H2O

H++OH—

由H2O电离出的[H+]=[OH—],水电离出的H+部分被S2—结合成为HS—、H2S,根据H+(质子)守恒,可得方程:

[OH—]=[H+]+[HS—]+2[H2S]

想一想:

若将Na2S改为NaHS溶液,三大守恒的关系式与Na2S对应的是否相同?

为什么?

提示:

由于两种溶液中微粒种类相同,所以阴、阳离子间的电荷守恒方程及质子守恒是一致的。

但物料守恒方程不同,这与其盐的组成有关,若NaHS只考虑盐本身的电离而不考虑HS—的进一步电离和水解,则[Na+]=[HS—],但不考虑是不合理的。

正确的关系为[Na+]=[HS—]+[S2—]+[H2S]

五、双水解

普通泡沫灭火器的换铜里装着一只小玻璃筒,玻璃筒内盛装硫酸铝溶液,铁铜里盛装碳酸氢钠饱和溶液。

使用时,倒置灭火器,两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。

(1)产生此现象的离子方程式是________.

(2)不能把硫酸铝溶液装在铁铜里的主要原因是_________________

(3)一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠,是因为__________________。

五、判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。

(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是,原因是。

(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是,原因是。

(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是,原因是。

(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是,原因是。

(6)盐酸与硫酸浓度各为1mol·L-1的混合酸10mL,加热浓缩至1mL,最后得到的溶液是,原因是。

 

(1)K2CO3尽管加热过程促进了K2CO3的水解,但生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3

(2)明矾尽管Al3+水解,因H2SO4为高沸点酸,最后仍得结晶水合物明矾

(3)BaCO3Ba(HCO3)2在溶液中受热就会分解,而得到BaCO3

(4)Na2SO4Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4

(5)Al(OH)3和Al2O3AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl,由于HCl挥发,促进了水解,得到Al(OH)3,Al(OH)3部分分解得Al2O3

(6)10mol·L-1 H2SO4溶液蒸发浓缩过程中HCl挥发,最后剩余为较浓H2SO4溶液

 

1.(2002年全国高考题)常温下,将甲酸和氢氧化钠溶液混合,所得溶液pH=7,则此溶液中

A.c(HCOO-)>c(Na+)

B.c(HCOO-)<c(Na+)

C.c(HCOO-)=c(Na+)

D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系

 

2.(2002年上海高考题)在常温下10mLpH=10的KOH溶液中,加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变),则对反应后溶液的叙述正确的是多选

A.c(A-)=c(K+)

B.c(H+)=c(OH-)<c(K+)<c(A-)

C.V后≥20mL

D.V后≤20mL

3.物质的量浓度相同(0.1mol·L-1)的弱酸HX与NaX溶液等体积混合后,溶液中粒子浓度关系错误的是

A.c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)

B.若混合液呈酸性,则c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)C.c(HX)+c(X-)=2c(Na+)

D.若混合液呈碱性,则c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

 

4.某酸的酸式盐NaHY在水溶液中,HY-的电离程度小于HY-的水解程度。

有关的叙述正确的是多选

A.H2Y的电离方程式为:

H2Y+H2O

H3O++HY-

B.在该酸式盐溶液中c(Na+)>c(Y2-)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)

C.HY-的水解方程式为HY-+H2O

H3O++Y2-

D.在该酸式盐溶液中c(Na+)>c(HY-)>c(OH-)>c(H+)

5.将0.1mol·L-1的醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10mL混合后,溶液显酸性,则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是

A.c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH)

B.c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)

C.c(CH3COO-)=c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH)

D.c(Na+)+c(H+)>c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)

6.某溶液中可能含有I-、NH4+、Cu2+、SO32-,向该溶液中加入少量溴水,溶液仍为无色,则下列关于该溶液组成的判断正确的是

①肯定不含I-②肯定不含Cu2+③肯定含SO32-④可能含I-

A.①②B.①②③C.①③D.②③④

7.下列各组离子中能在水溶液中大量共存,且溶液显酸性的是( )

 A.

 B.

 C.

   D.

8.将下列离子:

Al3+、Na+、K+、NO3-、OH-、S2-、MnO4-、H+、Fe3+、NH4+、AlO2-、CO32-分成A、B两组,每组中都含有六种离子(不少于两种阳离子和两种阴离子),且都能大量共存于溶液中,则A组含有的离子是,B组含有的离子是。

9.CH3COOH与CH3COONa以等物质的量混合配制成的稀溶液,pH为4.7,下列说法错误的是多选

A.CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用

B.CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用

C.CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解

D.CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离

10.已知0.1mol·L-1的NaHCO3溶液的pH=8,同浓度的NaAlO2溶液的pH=11,将两种溶液等体积混合,并且发生了反应,可能较大量生成的物质是多选

A.CO2B.Al(OH)3C.CO

D.Al3+

 

11.(10分)25℃时,将0.01molCH3COONa和0.002molHCl溶于水,形成1L混合溶液:

(1)该溶液中存在着三个平衡体系,用电离方程式或离子方程式表示:

①;

②;

③。

(2)溶液中共有种不同的粒子(指分子和离子)。

(3)在这些粒子中,浓度为0.01mol·L-1的是,浓度为0.002mol·L-1的是。

(4)和两种粒子物质的量之和等于0.01mol。

(5)和两种粒子物质的量之和比氢离子数量多0.008mol。

12.(6分)某二元弱酸(简写为H2A)溶液,按下式发生一级和二级电离:

H2A

H++HA-,HA-

H++A2-

已知相同浓度时的电离度α(H2A)>α(HA-),设有下列四种溶液:

A.0.01mol·L-1的H2A溶液

B.0.01mol·L-1的NaHA溶液

C.0.02mol·L-1的HCl与0.04mol·L-1的NaHA溶液的等体积混合液

D.0.02mol·L-1的NaOH与0.02mol·L-1的NaHA溶液的等体积混合液

据此,填写下列空白(填代号):

(1)c(H+)最大的是,最小的是。

(2)c(H2A)最大的是,最小的是。

(3)c(A2-)最大的是,最小的是。

13.(6分)已知

(1)Cu2+、Fe2+在pH为4~5的条件下不水解,而这一条件下Fe3+几乎全部水解。

(2)双氧水(H2O2)是强氧化剂,在酸性条件下,它的还原产物是H2O。

现用粗氧化铜(CuO中含少量Fe)制取CuCl2溶液的过程如下:

①取50mL纯净的盐酸,加入一定量的粗CuO加热搅拌、充分反应后过滤,测知滤液的pH=3。

②向滤液中加入双氧水、搅拌。

③调节②中溶液的pH至4,过滤。

④把③所得滤液浓缩。

回答以下问题:

(1)②中发生反应的离子方程是。

(2)③中使pH升高到4,采取的措施是:

加入过量的并微热、搅拌。

A.NaOHB.氨水

C.CuCl2D.CuO

(3)③中过滤后滤渣的成分是。

 

1.C2.AD3.D4.AD5.B6.D7.D8.H+、Al3+、Fe3+、NH4+、NO3-、MnO4-Na+、K+、OH-、S2-、AlO2-、CO32-9.BD10.BC

11.

(1)①CH3COO-+H2O

CH3COOH+OH-

②CH3COOH

CH3COO-+H+

③H2O

H++OH-

(2)7(3)Na+Cl-(4)CH3COOHCH3COO-

(5)CH3COO-OH-

12.

(1)AD

(2)CD(3)DA

13.

(1)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O

(2)D

(3)Fe(OH)3、CuO

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