（3）“过滤2”所得滤液中溶质的主要成分为（填化学式）。
（4）用“醇洗”可快速去除滤渣表面的水，防止滤渣被空气氧化为Cu2（OH）3Cl。
CuCl被氧化为Cu2（OH）3Cl 的化学方程式为。
17．（15分）托特罗定（G）是毒蕈碱受体拮抗剂，其一种合成路线流程图如下：
（1）C中含氧官能团名称为和。
（2）D生成E的反应类型为。
（3）化合物X 的分子式为C9H8O2，写出X的结构简式：
。
（4）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：
。
能发生水解反应，两种水解产物均能与FeCl3溶液发生显色反应且分子中均只有4种不同化学环境的氢。
（5）已知：
R1-CHO
（R1、R2代表烃基或H）
请写出以
、CH3CHO和（CH3）2SO4为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18．（12分） KMnO4是实验室常用的氧化剂，可用作水处理剂等。
（1）实验室用MnO2等为原料制取少量KMnO4的实验流程如下：
①“熔融”时，可用作坩埚材质的是（填序号）。
a．氧化铝b．陶瓷c．铁d．玻璃
②“K2MnO4歧化”的离子方程式为。
③“蒸发浓缩”时，温度需控制在80℃，适宜的加热方式是。
（2）高锰酸钾法测定水体COD （化学雷氧量） 的实验步骤如下：
步骤1．准确移取100mL 水样，置于250mL 锥形瓶中。
加入10mL1∶3 的硫酸，再加入
15.00mL0.0200 mol·L-1KMnO4 溶液（此时溶液仍呈紫红色）。
步骤2．用小火煮沸10min （水中还原性物质被MnO4-氧化，本身还原为Mn2+），取下锥形瓶趁热加10.00mL0.0500mol·L-1Na2C2O4溶液，充分振荡（此时溶液为无色）。
步 骤3．趁热用0.0200mol·L-1KMnO4溶液滴定至呈微红色，消耗KMnO4 溶液4.500mL。
通过计算确定该水样的化学需氧量（写出计算过程）。
[已知：
COD是指在一定条件下，以氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，通常换算为需要的O2的质量（mg），COD的单位mg·L-1。
]
19．（15 分）用废雷尼镍（主要成分为NiO、Al,少量Cr、Fe、C、S 及有机物）制备Ni（NO3）2·6H2O的实验流程如下：
已知：
①在实验条件下，Ni2+、Cr3+在溶液中不能被NaClO或HNO3氧化。
②NiSO4易溶于水，NiCO3难溶于水;Ni（NO3）2在20℃、90℃时溶解度依次为79.2、188g/100g 水。
③己知“酸溶”后的溶液中主要的四种离子开始沉淀与沉淀完全的pH 如下：
Ni2+
Fe2+
Fe3+
Cr3+
开始沉淀pH
6.2
7.6
2.3
4.5
沉淀完全pH
8.5
9.1
3.3
5.6
（1）“除铝”所用试剂及主要操作为。
（2）“灼烧”的主要目的是。
（3）“酸溶” 时，用浓硫酸和水代替稀硫酸的目的是。
（4）“除铁、铬”时，Fe2+被氧化为Fe3+的离子方程式为；氧化后需将溶液 pH调整到的范围是。
（5）请设计由“净化液”制取Ni（NO3）2·6H2O的实验方案：
，离心分离、洗涤、干燥得Ni（NO3）2·6H2O（实验中须使用的试剂有：
6mol·L-1硝酸，3mol·L-1Na2CO3溶液）。
20．（14分） Ca10（PO4）6（OH）2（羟基磷酸钙，简写HAP）是一种新型的环境功能矿物材料，可用于除去水体中的F-、Cd2+、Pb2+ 及Cu2+等。
（1）制备HAP的步骤如下：
分别配制250mL浓度均为0.5mol·L-1的Ca（NO3）2溶液和（NH4）2HPO4溶液（pH
约为8），按n（Ca）/n（P）=1.67分别量取相应体积的溶液，加热至50℃,不断搅拌下，按特定的方式加料，强力搅拌1h,再经后续处理得到产品。
①特定的加料方式是（填序号）。
a．将Ca（NO3）2溶液逐滴滴入（NH4）2HPO4溶液中， 再用氨水调节pH至10.5
b．将（NH4）2HPO4溶液逐滴滴入Ca（NO3）2溶液中，再用氨水调节pH至10.5
c．将（NH4）2HPO4溶液和氨水混合并调节pH至10.5，再滴入Ca（NO3）2溶液
②反应生成Ca10（PO4）6（OH）2的离子方程式为。
（2） HAP脱除F-的操作是：
在聚四氟乙烯烧杯中加入50mL 10mg·L-1NaF溶液和0.15g
Ca10（PO4）6（OH）2,在恒温下振荡，每隔1h测定一次溶液中F-浓度，直至达到吸附平衡。
①实验中“烧杯”材质用“聚四氟乙烯”塑料而不用玻璃，其原因是。
②除氟反应形式之一是：
Ca10（PO4）6（OH）2+20F-
10CaF2+6PO43-+2OH-，该反应的平衡常数K=[用Ksp（CaF2）和Ksp（HAP）表示]。
（3）HAP脱除Pb（Ⅱ）包括物理吸附和溶解-沉淀吸附。
物理吸附时，HAP的特定位可吸附溶液中某些阳离子;溶解-沉淀吸附的机理为：
Ca10（PO4）6（OH）2（s）+2H+（aq）
10Ca2+（aq）+6PO43-（aq）+2H2O（l）（溶解）
10Pb2+（aq）+6PO43-（aq）+2H2O（l）
Pb10（PO4）6（OH）2（s）+2H+（aq）（沉淀）
已知Pb（Ⅱ）的分布分数如题20图-1所示;一定条件下HAP对Pb
（1）平衡吸附量与pH的关系如题20图-2所示。
①能使甲基橙显红色的Pb（Ⅱ）溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性，该过程中主要反应的离子方程式为。
②当pH<3.0时，pH越小HAP对Pb（Ⅱ）平衡吸附量稍减小，其原因是。
③当pH> 7.0时，生成的沉淀为（填化学式）;此时pH越大HAP对Pb（Ⅱ）平衡吸附量越小，其原因是。
21．（12分）【选做题】本题包括A、B两小题。
请选定其中一个小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，
则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
锰、砷、镓及其相关化合物用途非常广泛。
（1） Mn2+基态核外电子排布式为。
（2）砷与镓、硒是同周期的主族元素，其第一电离能从小到大的顺序是。
（3）BrCH2CN可用于制备砷叶立德，BrCH2CN 分子中碳原子杂化轨道类型是。
（4）在AlCl3存在下，将C2H2通入AsCl3可得到（ClCH=CH）2AsCl等物质，AsCl3分子的几何构型为，1mol（ClCH=CH）2AsCl分子中含σ键的数目为。
（5） GaAs是一种重要的半导体材料，按图示掺杂锰后可得稀磁性半导体材料（晶体结构不变），则该材料晶体中n（Ga）∶n（Mn）∶n（As）=。
B．[实验化学]
硫代硫酸钠（Na2S2O3）不溶于乙醇，20℃、80℃时溶解度依次为70.1、231g/100gH2O。
可用作纸浆漂白时的脱氯剂等。
用工业硫化钠（主要成分Na2S,含少量Na2SO4、Na2CO3等）及纯碱等为原料制备Na2S2O3·5H2O的实验流程如下：
（1）用Na2S2O3 脱除纸浆中多余Cl2的离子反应方程式为。
（2）“净化”时加入的试剂X 可能是（填化学式）。
（3）“趁热过滤”时，用双层滤纸过滤的原因是。
（4）制备Na2S2O3的实验装置如下图所示：
①装置连接好并装入药品后，检验装置是否漏气的方法是。
②实验过程中打开螺旋夹并调节螺旋夹至适当的位置，一方面使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S-Na2CO3溶液中，另一方面的作用是。
③请设计由三口烧瓶中的反应液制备Na2S2O3·5H2O的实验方案：
拆解装置，，将固体放在40℃烘箱中干燥40min,制得Na2S2O3·5H2O （实验中须使用的试剂有：
2mol·L-1NaOH溶液、95%乙醇）。
选择题（共40分）单项选择题：
本题包括10小题，每小题2分，共计20分。
1-5CABCD6-10BADDC
不定项选择题：
本题包括5小题，每小题4分，共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11．B 12．B 13．CD 14．BD 15．AC
非选择题（共80分）
16．（12 分）
（1）c（2分）
（2）①2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O =2CuCl↓+SO42-+2H+（2分）
②随着n（Na2SO3）/n（CuSO4）不断增大，溶液的碱性不断增强，Cu2+及CuCl的水解程度增大（2分）
③适当增大c（Cl-），有利于平衡Cu+（aq）+Cl-（aq）
CuCl（s）向生成 CuCl方向移动（2分）
（3）Na2SO4 （2分）
（4）4CuCl+O2+4H2O=2Cu2（OH）3Cl+2HCl（2 分）
17．（15分）
（1）醚键羧基（2分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（2分）
（4）
（3分）
（5）
（6分）
18．（12分）
（1）①c（2分）
②3MnO42-+4CH3COOH=2MnO4-+MnO2↓+4CH3COO-+2H2O （2 分）
③水浴加热（2 分）
（2）n（Na2C2O4）=0.0500mol·L-1×10.00mL×10-3L·mL-1=5.000×10-4mol
两次共消耗n（KMnO4）=0.0200mol·L-1×（15.00+4.500）mL×10-3L·mL-1
= 3.900×10-4mol （1分）
氧化有机物消耗n（KMnO4）=3.900×10-4mol-
n（Na2C2O4）-3.900×10-4mol-
×5.000×10-4mol=1.900×10-4mol （2 分）
n（O2）=
×1.900×10-4mol= 2.375×10-4mol
m（O2）=2.375×10-4mol×32g·mol-1=7.600×10-3g= 7.600mg （2分）
COD=
=76.0mg·L-1（1分）
19．（15 分）
（1）用NaOH 溶液浸泡、过滤、洗涤及干燥（2 分）
（2）除去C、S及有机物（2分）
（3）利用浓硫酸与水混合放热，使溶液温度升高，加快酸溶速率（ 2 分）
（4）2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++Cl-+H2O （2 分） 5.6（5）边搅拌边向“净化液”中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液至有大量沉淀，静置，向上层清液中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液，若无沉淀，过滤，水洗，向滤渣中加入6mol·L-1硝酸至滤渣恰好溶解，蒸发浓缩、冷却结晶（5 分）
20．（14分）
（1）①b（2分）
②10Ca2++6HPO42-+8NH3·H2O
Ca10（PO4）6（OH）2↓+8NH4++6H2O （2 分）
（2）①防止F-及其水解生成的HF与玻璃中SiO2反应（1分）
②Ksp（HAP）/K10sp（CaF2） （2 分）
（3）①Pb2++OH-=Pb（OH）+ （1分）
②溶液中c（H+）大，大量H+占据HAP 对Pb2+的吸附位，物理吸附能力减弱（2 分）
③Pb10（PO4）6（OH）2 和Pb（OH）2 （2 分）
c（H+）减小，会减少HAP 在溶液中的溶解量，便生成的c（PO43-）减小，溶解-沉淀吸附能力减弱且改变了吸附机理（2 分）
21．（12 分） 【选做题】
A．[物质结构与性质]
（1）[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 （2 分）
（2）Ga镓<硒<砷） （2 分）
（3）sp和sp3（2分）
（4）三角锥（2分） 11mol （2分）
（5）27∶5∶32 （2分）
B．[实验化学]
（1）S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+ （2分）
（2）Ba（OH）2 （或BaS） （2分）
（3）防止单层滤纸因腐蚀而破损以及直径较小的颗粒穿过滤纸（2分）
（4）①打开螺旋夹，用酒精灯对烧瓶微热，若三口烧瓶及吸收瓶中有气泡冒出，停止加热后导管中液面上升形成一段液柱，说明装置不漏气（2分）
②防止发生倒吸（2分）
③向三口烧瓶中加入适量2 mol·L-1NaOH溶液，吸收溶液中未反应的SO2,趁热过滤，将烧杯中滤液加热蒸发至液面出现晶膜，停止加热，冷却结晶、过滤、水洗，最后用95%乙醇洗涤2~3次（2分）
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