新课标届高考化学一轮复习专题测试十一有机化学基础.docx

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新课标届高考化学一轮复习专题测试十一有机化学基础

专题测试（十一）　有机化学基础

1．用乙烯、甲苯、E三种原料合成高分子药物M和有机中间体L的路线如下：

已知：

Ⅲ.L是六元环酯，M的分子式是（C15H16O6）n。

回答下列问题：

（1）B中官能团的名称是____________，D的结构简式是____________。

（2）E→F的反应条件是____________，H→J的反应类型是________。

（3）F→G的化学反应方程式是_______________________________________。

（4）K→M属于加聚反应，M的结构简式是___________________________。

（5）碱性条件下，K水解的化学反应方程式是_________________。

（6）符合下列条件的C的同分异构体的结构简式是____________________。

①属于芳香族化合物　②能发生银镜反应　③核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2

答案　

（1）羟基　

（2）KMnO4/OH－　消去反应

解析　由反应信息Ⅰ可知，乙烯在高锰酸钾、碱性条件下被氧化生成B为HOCH2CH2OH。

由反应信息Ⅱ可知，

与乙酸酐反应生成D为

，F发生催化氧化生成G，G与新制氢氧化铜反应酸化后生成H，则F为醇、G含有醛基、H含有羧基，L是六元环酯，由H、L的分子式可知，应是2分子H脱去2分子水发生酯化反应，H中还含有—OH，且—OH、—COOH连接在同一碳原子上，该碳原子不含H原子，H为

，逆推可得G为

（CH3）2C===CH2，在高锰酸钾、碱性条件下氧化生成F。

B、D、J反应生成K，K→M属于加聚反应，M分子式是

（C15H16O6）n，由M的链节组成可知，应是1分子B、1分子D、1分子J反应生成K，H在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成J为CH2===C（CH3）COOH，K

（6）符合下列条件的C

的同分异构体：

①属于芳香族化合物，说明含有苯环；②能发生银镜反应，含有—CHO或—OOCH，若为—CHO，则还含有2个—OH，若为—OOCH，则还含有1个—OH；③核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2，符合条件的同分异构体为：

2．艾薇醛（G，分子式：

C9H14O）是一种新型的香料，可通过下列途径合成。

已知下列信息：

①A的核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为6∶3∶1；

②A、C、E均能使Br2/CCl4溶液褪色；

③D、E、G1、G2均能发生银镜反应；

④DielsAlder反应（双烯合成反应）。

如：

回答下列问题：

（1）A的名称为________。

（2）B→C的化学方程式为________________________________________。

（3）D的结构简式为____________。

（4）G1、G2（均含六元环）互为同分异构体，其结构简式分别为__________________________________。

（5）与E互为同分异构体且能发生银镜反应的异构体有________种（不含立体结构，不含醚键），其中核磁共振氢谱有3组峰且面积比为3∶2∶1的结构简式为______________________________________________________________。

答案　

（1）2甲基2丁烯

解析　A（C5H10）的核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为6∶3∶1，A的结构简式为

，与溴加成生成B，B为

，B在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成C，C为

D（C2H4O）能发生银镜反应，D为CH3CHO，在碱性溶液中反应生成E，根据⑤，E为CH3—CH===CH—CHO，C和E发生双烯合成反应生成G1和G2，为

（5）E为

，与E互为同分异构体且能发生银镜反应的异构体有

和

，共2种，其中核磁共振氢谱有3组峰且面积比为3∶2∶1的结构简式为

3．有机物A（C10H20O2）具有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芳香赋予剂。

已知：

①B分子中没有支链；

②D能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳；

③D、E互为具有相同官能团的同分异构体。

E分子烃基上的氢若被Cl取代，其一氯代物只有一种；

④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。

（1）请写出A、D、F的结构简式。

A：

________；D：

________；F：

________。

（2）B可以发生的反应有________（选填序号）。

①取代反应②消去反应③加聚反应④氧化反应

（3）D、F分子所含的官能团的名称依次是____________、____________。

（4）写出与D、E具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式：

____________________。

（5）B→C的化学方程式是_________________________________________，

C发生银镜反应的离子方程式为___________________________________。

（6）某学生检验C的官能团时，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加热后无红色沉淀出现。

该同学实验失败的原因可能是________（选填序号）。

①加入的C过多

②加入的C太少

③加入CuSO4溶液的量过多

④加入CuSO4溶液的量不够

答案　

CH3CH2CH2CH2COOH　CH3CH2CH2CH===CH2

（2）①②④

（3）羧基　碳碳双键

（4）CH3CHCH2COOHCH3、CH3CH2CHCOOHCH3

（5）2CH3CH2CH2CH2CH2OH＋O2

2CH3CH2CH2CH2CHO＋2H2O

CH3CH2CH2CH2CHO＋2Ag（NH3）

＋2OH－

CH3CH2CH2CH2COO－＋NH

＋2Ag↓＋3NH3＋H2O

（6）③

解析　由题干信息分析：

A是C10H20O2有兰花香味，可推测A为“酯类”。

综合框图和信息分析：

B

C

D，可推测为“B醇，C醛，D羧酸”，联系①“B分子中没有支链”，初步确定B是正戊醇CH3CH2CH2CH2CH2OH，

C是CH3CH2CH2CH2CHO；D是

CH3CH2CH2CH2COOH。

③中D、E是具有相同官能团的同分异构体，可推测为E为羧酸，B和E具有相同碳数，而E分子烃基上的氢若被Cl取代，其一氯代物只有一种，所以E是

；E与B发生反应得到A，A为

，B与浓硫酸反应生成F，F可以使溴的四氯化碳溶液褪色，说明F中含有不饱和键，则F为CH3CH2CH2CH===CH2。

（2）B为CH3CH2CH2CH2CH2OH，分子中含有醇羟基，所以能发生取代反应，由于醇羟基连接的C原子的邻位C原子上有H原子，所以可以发生消去反应；醇羟基连接的C原子上含有H原子，因此可以发生氧化反应，分子中无碳碳双键，不能发生加聚反应。

因此可以发生的反应是①②④。

（6）C为CH3（CH2）3CHO，含有醛基，用新制的氢氧化铜检验，需要在碱性条件下加热，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，二者恰好反应生成氢氧化铜，不是碱性条件，加热无红色沉淀出现，答案选③。

4．邻羟基桂皮酸是合成香精的重要原料，以下为合成邻羟基桂皮酸的路线之一。

已知：

。

试回答下列问题：

（1）化合物Ⅱ的结构简式为：

________________。

（2）化合物Ⅱ→化合物Ⅲ的有机反应类型________________。

（3）有机物X为化合物Ⅳ的同分异构体，且知有机物X有如下特点：

①是苯的对位取代物，②能与NaHCO3反应放出气体，③能发生银镜反应。

请写出化合物X的结构简式：

________________。

（4）下列说法正确的是（　　）

A．化合物Ⅰ遇氯化铁溶液呈紫色

B．化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应

C．1mol化合物Ⅳ完全燃烧消耗9.5molO2

D．1mol化合物Ⅲ能与3molH2反应

（5）有机物R（C9H9ClO3）经过反应也可制得化合物Ⅳ，则R在NaOH醇溶液中反应的化学方程式为____________________________________________。

答案　

（1）

解析　

（2）化合物Ⅱ→化合物Ⅲ的变化是羟基转变为碳碳双键，发生消去反应。

（3）①是苯的对位取代物，②能与碳酸氢钠反应放出气体说明含有羧基，③能发生银镜反应说明含有醛基，所以该物质的结构简式为

（4）化合物Ⅰ含有酚羟基，所以遇到氯化铁溶液显紫色，A正确；化合物Ⅱ不含羧基，所以不能与碳酸氢钠溶液反应，B错误；化合物Ⅳ的分子式为C9H8O3,1mol化合物完全燃烧消耗的氧气的物质的量为9.5mol，C正确；1mol苯环需要3mol氢气，1mol碳碳双键需要1mol氢气，1mol醛基需要1mol氢气，所以1mol化合物Ⅲ能与5mol氢气反应，D错误。

答案选A、C。

5．萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。

合成α萜品醇G的路线之一如下：

请回答下列问题：

（1）A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：

______________________________________________________________。

（2）B的分子式为________；写出一个同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：

___________________________________________________。

①核磁共振氢谱有2个吸收峰　②能发生银镜反应

（3）B→C的反应类型为________。

试剂Y的结构简式为________。

（4）C→D的化学方程式为_______________________________________。

（5）G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物H，写出H的结构简式：

______________________。

答案　

（1）

解析　

（1）A催化氢化得Z（C7H12O3），结合Z的分子式可知，该反应为羰基与氢气发生加成反应，Z为

。

（2）根据B的结构简式可得，B的分子式为C8H14O3；B的同分异构体中，核磁共振氢谱有2个吸收峰，说明分子中含有2种H原子，由B的结构简式可知，分子中H原子数目很多，该同分异构体为对称结构，为链状结构，不饱和度为2，能发生银镜反应，含有2个—CHO，其余的H原子以甲基形式存在，另外的O原子为对称结构的连接原子，则符合条件的有机物的结构简式为：

（3）由B到C的反应条件可知，B发生取代反应生成

结合G的结构与反应信息可知，试剂Y为CH3MgBr。

6．环己烯常用于有机合成。

现通过下列流程，以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶，其中F可以做内燃机的抗冻剂，J分子中无饱和碳原子。

已知：

R1—CH===CH—R2

R1—CHO＋R2—CHO。

（1）B的名称是________，C中含有的官能团的名称是________。

（2）A的核磁共振氢谱图上峰的个数为________，有机物B和I的关系为________（填序号）。

A．同系物B．同分异构体

C．都属于醇类D．都属于烃

（3）③的反应条件是________。

（4）写出下列反应的反应类型：

④________；⑨________。

（5）写出⑧反应化学方程式：

________________________________________。

（6）试写出C与新制银氨溶液反应的化学方程式：

__________________。

（7）D的同分异构体中，可发生加聚反应，且能和NaHCO3反应，有________种；其中结构中有三种氢原子，核磁共振氢谱峰面积比为1∶2∶3，试写出结构简式：

________。

答案　

（1）1,2环己二醇　醛基

（2）3　C

（3）NaOH醇溶液、加热

（4）加成反应　消去反应

（5）nHOCH2CH2OH＋nHOOC—COOH

（6）OHC—CHO＋4Ag（NH3）2OH

H4NOOCCOONH4＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O

（7）3　

解析　环己烯

与溴水发生加成反应生成A为

，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为

，A发生消去反应生成

发生信息中反应生成OHCCH2CH2CHO、OHC—CHO，C与氢气发生加成反应生成F为醇、C发生氧化反应生成E为羧酸，故F、E含有相同碳原子数目，由F发生取代反应生成环醚G的分子式可知，C中含有2个C原子，则D为OHCCH2CH2CHO，C为OHC—CHO，则F为HOCH2CH2OH、E为

HOOC—COOH,2分子HOCH2CH2OH发生脱水反应生成环醚G为

，F与E通过酯化反应进行的缩聚反应生成聚酯H为

D与氢气发生加成反应生成I为HOCH2CH2CH2CH2OH，I在浓硫酸、加热条件下生成J，J分子中无饱和碳原子，应发生消去反应，可推知J为CH2===CHCH===CH2，J发生加聚反应得到合成橡胶

。

（2）根据A的结构简式可知其核磁共振氢谱图上峰的个数为3，有机物B和I均含有2个羟基，但一个是环醇，一个是饱和二元醇，答案选C。

（7）D为OHCCH2CH2CHO，D的同分异构体可发生加成聚合反应，且能和NaHCO3反应，说明含有碳碳双键和羧基，则符合条件的有机物结构简式为

CH2===CHCH2COOH、CH3CH===CHCOOH、

CH2===C（CH3）COOH，共计是3种，其中核磁共振氢谱峰面积比为1∶2∶3的为CH2===C（CH3）COOH。

7．A～H的转化关系如下所示：

请回答下列问题：

（1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，1molA完全燃烧消耗7mol氧气，则A的结构简式是________，名称是________。

（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。

由E转化为F的化学方程式是______________________________________________________。

（3）G与金属钠反应能放出气体。

由G转化为H的化学方程式是__________________________________________________________。

（4）①的反应类型是________；③的反应类型是________。

（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子一定共平面，其催化氢化产物为正戊烷，写出B的结构简式：

________________________________。

答案　

（1）（CH3）2CHC≡CH　3甲基1丁炔

（2）CH2===CHCH（CH3）2＋Br2―→CH2BrCHBrCH（CH3）2

＋2H2O

（4）加成反应（或还原反应）　取代反应（或水解反应）

（5）CH3CH2C≡CCH3

解析　链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，1molA完全燃烧消耗7mol氧气，A能发生加成反应，说明含有碳碳不饱和键，设A的分子式为CxHy,65<12x＋y<75，x＋

＝7，所以x＝5、y＝8，A的分子式为C5H8，链烃A有支链且只有一个官能团，则A的结构简式为CH≡CCH（CH3）2，在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E，则E结构简式为CH2===CHCH（CH3）2，E和溴发生加成反应生成F，F结构简式为CH2BrCHBrCH（CH3）2，F发生水解反应生成G，G的结构简式为HOCH2CH（OH）CH（CH3）2，G和丁二酸反应生成H，H结构简式为

。

（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子一定共平面，其催化氢化产物为正戊烷，则B的结构简式为CH3CH2C≡CCH3。

8．OPA可用作内窥镜手术用器械抗菌消毒剂，也用于合成新抗血小板聚集药吲哚波芬。

由烃A合成OPA的转化关系如图所示。

已知：

无αH（醛基相邻碳上的氢）的醛能发生歧化反应，如：

2HCHO＋KOH

CH3OH＋HCOOK。

回答下列问题：

（1）下列关于A的说法正确的是________（填字母）。

a．与苯互为同系物

b．能与溴水发生加成反应

c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

d．能发生加聚反应生成高分子化合物

（2）A→B的反应类型为________。

（3）OPA的化学名称为________。

（4）C中所含官能团的名称为________。

（5）E是一种聚酯类高分子化合物，由D生成E的化学方程式为_______________________________________________________________。

（6）D的同分异构体中，含有苯环且苯环上只有两个取代基，能水解且能与FeCl3溶液发生显色反应的有________种，其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱只有5组峰的是____________（填结构简式）。

（7）写出以甲苯为原料（其他无机试剂任选）制备苯甲酸苯甲酯的合成路线：

_______________________________________________________________。

答案　

（1）ac　

（2）取代反应　（3）邻苯二甲醛

（4）溴原子

解析　根据A和溴在光照条件下发生取代反应生成

，可知A为邻二甲苯，其结构简式为

，A和溴在铁存在的条件下发生取代反应生成B；

发生卤代烃的水解反应，再脱水后生成OPA，结合已知反应信息可知，邻苯二甲醛反应生成D，D的结构简式为

，E是一种聚酯类高分子化合物，D发生缩聚反应生成E，则E的结构简式为

（1）邻二甲苯与苯的结构相似，二者互为同系物，a正确；邻二甲苯不能与溴水发生加成反应，b错误；邻二甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，c正确；邻二甲苯不能发生加聚反应生成高分子化合物，d错误，答案选a、c。

（6）D为

D的同分异构体中含有苯环且苯环上的取代基有两个，能水解且能与FeCl3溶液发生显色反应，说明一定存在酚羟基，因此另一个取代基是—OOCCH3或—COOCH3或—CH2OOCH，其位置与酚羟基均有邻间对三种，共计是9种；其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱只有5组峰的是

9．香草醇酯能促进能量消耗及代谢，抑制体内脂肪累积，并且具有抗氧化、抗炎和抗肿瘤等特性，有广泛的开发前景。

如图为一种香草醇酯的合成路线。

已知：

①香草醇酯的结构为

回答下列有关问题：

（1）B的名称是________，含有的官能团名称是________。

（2）C生成D的反应类型是__________。

（3）E的结构简式为____________，F的结构简式为________________。

（4）H生成I的化学方程式为____________________________________。

（5）I的同分异构体中符合下列条件的有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱中有四组峰的有机物的结构简式为__________________________。

①含有苯环；②只含一种含氧官能团；③1mol该有机物可与3molNaOH反应。

（6）参照上述合成路线，设计一条以乙醛为原料（无机试剂任选）合成乙酸正丁酯（CH3COOCH2CH2CH2CH3）的路线。

答案　

（1）乙醛　醛基

（2）加成反应

（3）（CH3）3CCH2CH2CHO　（CH3）3CCH2CH2COOH

解析　由J的分子式及题目信息中香草醇酯的结构可逆推出I为

，F为羧酸（C7H14O2）。

结合G生成H的条件，可推出H为

。

由D生成E、E生成F的反应条件可知，E为醛（C7H14O），D为醇（C7H16O），故C中应有7个碳原子，根据A的结构简式及已知信息②可知B中有2个碳原子，为CH3CHO，则C为

（CH）3CCH===CHCHO，D为（CH3）3CCH2CH2CH2OH；E为（CH3）3CCH2CH2CHO，F为（CH3）3CCH2CH2COOH。

（4）H生成I的反应是

中的Cl被羟基取代生成

的反应。

（5）符合条件的同分异构体是含3个羟基的酚类有机物，烃基支链可能为—CH2CH3或2个—CH3。

当苯环上3个酚羟基相邻

时，乙基在苯环上有2种情况，2个甲基在苯环上也有两种情况；当苯环上有2个酚羟基相邻

时，乙基在苯环上有3种情况，2个甲基在苯环上也有3种情况；当苯环上3个酚羟基相间

时，乙基、2个甲基在苯环上各有1种情况，故符合条件的同分异构体共12种。

其中

有4种不同化学环境的氢原子。

（6）利用新制Cu（OH）2悬浊液氧化乙醛制备乙酸，通过已知信息②制备正丁醇，然后通过酯化反应制备目标物质。

10．化合物F是合成抗心律失常药—多非利特的中间体，以苯为原料合成F的路线如下：

已知：

①CH3CH===CH2

CH3CHBrCH3；

②CH3CH===CH2

CH3CH2CH2Br。

试回答下列问题：

（1）苯→A转化的反应类型是________。

（2）化合物C→D转化的反应条件通常是________，化合物D________（填“存在”“不存在”）顺反异构，已知化合物C的核磁共振氢谱显示有四种峰，且峰的面积比为2∶2∶1∶3，则C的结构简式为________。

（3）写出E→F转化的化学方程式：

__________________。

（4）化合物B的同分异构体有多种，满足以下条件的同分异构体共有________种。

①属于芳香族化合物

②分子结构中没有甲基，但有氨基

③能发生银镜反应和水解反应，并且与NaOH反应的物质的量之比为1∶2

（5）苯乙酮

常用作有机化学合成的中间体，参照上述合成F的部分步骤，设计一条以苯为起始原料制备苯乙酮的合成路线。

答案　

（1）取代反应

（2）NaOH醇溶液、加热　不存在　

解析　

（2）C到D是卤代烃的消去反应，条件为NaOH醇溶液和加热；化合物D中是乙烯基，不存在顺反异构。

C的核磁共振氢谱显示有四种峰，则说明有四种氢原子，且氢原子个数比为2∶2∶1∶3，则其结构为

（4）化合物B的同分异构体中满足要求的能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸酯基，且与氢氧化钠反应的物质的量比为1∶2，则酯水解后产生酚羟基，结构中没有甲基，说明结构中有两个侧链，分别为—CH2NH2和—OOCH，两个侧链在苯环上可以是邻、间、对三种位置关系，所以有3种结构。

（5）从逆推方法分析，要出现羰基，需要先出现羟基，发生氧化反应即可，而羟基的出现是由卤代烃水解生成的，而卤代烃是由烃基与卤素在光照条件下发生取代反应得到的，所以先在苯环上连接乙基，生成乙苯，再在光照条件下取代中间碳原子上的氢原子生成卤代烃，然后水解生成醇，再氧化即可。