A.a=b时,c(H2C2O4)+c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)
B.
时,c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(OH-)
C.a=2b时,2c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)
D.a=3b时,c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(OH-)
15.甲醇脱氢可制取甲醛:
CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g),甲醇的平衡转化率随温度变化的曲线如右图所示(已知反应在IL的密闭容器中进行)。
下列有关说法正确的是()
A.平衡常数:
K600K>K750K
B.从Y到Z点可通过增大压强实现
C.在Tl点K时,该反应的平衡常数为8.1
D.若工业上利用此反应进行生产,为了提高经济效益将反应温度升高至1050K以上
第II卷(非选择题共80分)
16.(12分)黄铜灰渣(含有Cu、Zn、CuO、ZnO及少量的FeO、Fe2O3)生产硝酸铜溶液的流程如下:
(1)写出酸浸时Fe2O3和稀硫酸反应的离子方程式:
_________________。
(2)反应I中所加Zn不能过量的原因是________________。
(3)滤液II中含有的金属阳离子主要有_____________。
(4)写出反应II的离子方程式:
______________。
反应II应控制温度不能过高也不能过低的原因是___________________。
(5)已知Cu(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O的溶解度随温度的变化如右图所示。
则由A点对应的溶液获取Cu(NO3)2·3H2O的方法是_______________。
17.(15分)二甲氧苄氨嘧啶是一种用于家禽细菌感染防治药。
其合成路线如下:
(1)化合物F的含氧官能团为_________(填官能团名称);合成路线中步骤①、④的反应类型分别是_____________。
(2)反应⑥先加成后消去,消去反应的化学方程式为____________。
(3)写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式:
I.核磁共振氢谱有5个峰
II.能发生银镜反应和酯化反应
Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应,但水解产物之一能发生此反应
(4)实际生产的产品中存在一种结构为
的副产物,为了使该副产物的含量降到最低,需将合成路线中第______步反应的工艺最优化。
(5)已知:
。
化合物
是合成染料的中间体,请写出以氯乙烷和1,2-二氯乙烷为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。
合成路线流程图示例如下
18.(12分)碱式次氯酸镁是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。
为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:
①准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用O.8000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-),消耗25.00mL。
②另取1.685g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO-氧化为O2),稀释至1000mL。
移取25.00mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.02000mol/LEDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+),消耗25.00mL
(1)步骤①中需要用到的指示剂是_______。
(2)步骤②中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。
19.(15分)过硫酸钾(
)具有强氧化性(常被还原成硫酸钾),80℃以上易发生分解。
实验室模拟工业合成过硫酸钾的流程如下:
(1)硫酸铵和硫酸配制成电解液,以铂作电极进行电解,生成过硫酸铵溶液。
写出电解时发生反应的离子方程式:
_____________________。
(2)已知相关物质的溶解度曲线如右图所示。
在实验室中提纯过硫酸钾粗产品的实验具体操作依次为:
将过硫酸钾粗产品溶于适量水中,______,干燥。
(3)样品中过硫酸钾的含量可用碘量法进行测定,实验步骤如下。
步骤1:
称取过硫酸钾样品0.3000g于碘量瓶中,加入30mL水溶解。
步骤2:
向溶液中加入4.000gKI固体(略过量),摇匀,在暗处放置30min。
步骤3:
在碘量瓶中加入适量醋酸溶液酸化,以淀粉溶液作指示剂,用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点,共消耗Na2S2O3标准溶液21.00mL。
①若步骤2中未将碘量瓶“在暗处放置30min”,立即进行步骤3,则测定的结果可能____(填“偏大”、“偏小”或“无影响”);上述步骤3中滴定终点的现象是________。
②根据上述步骤可计算出该样品中过硫酸钾的质量分数为_________。
③为确保实验结果的准确性,你认为还需要________________。
(4)将0.40mol过硫酸钾与0.20mol硫酸配制成1L溶液,在80℃条件下加热并在t时刻向溶液中滴入少量FeC13溶液(作催化剂),测定溶液中各成分的浓度如下图所示(H+浓度未画出)。
图中物质X的化学式为____________。
20.(14分)研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。
(1)CO可用于炼铁。
已知:
Fe2O3(s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)△H1=+489.0kJ/mol
C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H2=+172.5kJ/mol
则CO(g)还原Fe2O3(s)的热化学方程式为_____________。
(2)分离高炉煤气得到的CO与空气可设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液),该电池的负极反应式_____________。
(3)O2和H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:
CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)十H2O(g),测得CH3OH的物质的量随时间的变化如右图所示。
①曲线对应的平衡常数大小关系为KI____(填“>”、“=”或"<”)KII
②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。
若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围为_____。
(4)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。
紫外光照射时,在不同催化剂(I、11、III)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图1所示。
在O~15h内,CH4的平均生成速率I和III从大到小的顺序为__________。
(5)以TiO2/Cu2A12O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。
在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图2所示。
①乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是_____________。
②Cu2A12O4以可溶于稀硝酸,写出有关的离子方程式:
_____________。
21.(12分)铁是最常见的金属材料。
铁能形成(NO3)3[三硝酸六尿素合铁(III)〕和Fe(CO)x等多种配合物。
(1)基态Fe3+的核外电子排布式为_____,与NO3-互为等电子体的分子是__________。
(2)尿素(H2NCONH2)分子中C、N原子的杂化方式依次为______。
C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是______。
(3)配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=______。
Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO)x晶体属于_______(填晶体类型)。
(4)铁有δ、γ、a三种同素异形体,δ、γ、a三种晶胞中铁原子的配位数之比为_______。
参考答案
单项选择题
1~5:
BACCD6~10:
BCBAC
不定项选择题
11~15:
BCDACACC
非选择题
16.(12分)
(1)Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O(2分)
(2)加入过量的Zn会使最终所得的Cu(NO3)2溶液中含有杂质(2分)
(3)Zn2+、Fe2+(2分)
(4)3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O(2分)
(5)向溶液A中加入适量硝酸,将溶液A蒸发浓缩,冷却到30℃以上,过滤。
(2分)
17.(15分)
(1)醛基、醚键(2分)加成、取代(2分)
(2)
(2分)
(3)
(2分)(4)③(2分)(5)
(5分)
18.(12分)
(1)淀粉溶液(2分)
(2)偏高(2分)
(3)由相应反应离子方程式得关系式:
ClO-~I2~2S2O32-
n(ClO-)=1/2n(S2O32-)=1/2×0.8000mol/L×25.00×10-2L=1.000×10-2mol(1分)n(Mg2+)=0.02000mol/L×25.00×10-2L×1000mL/25mL=2.000×10-2mol(1分)根据电荷守恒可得:
n(OH-)=2n(Mg2+)-n(ClO-)=3.000×10-2mol(2分)m(H2O)=1.685g-1.000×10-2mol×51.5g/mol-2.000×10-2mol×24g/mol-3.000×10-2mol×17g/mo0.180g(1分)n(H2O)=0.180g÷18g/mol=0.01mol(1分)n(Mg2+):
n(ClO-):
n(H2O)=2:
1:
3(1分)碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·3H2O(1分)
19.(15分)
(1)2SO42-+2H+=S2O82-+H2↑(2分)
(2)在不超过80℃的条件下加热浓缩、冷却结晶、过滤、用冷水洗涤(3分)
(3)①偏小(2分)最后一滴滴入后溶液由蓝色变为无色,且30s内部变化(2分)
②94.50%(2分)③重复上述实验步骤1~2次(2分)(4)H2O2(2分)
20.(14分)
(1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-28.5kJ.mol(2分)
(2)CO+4OH--2e-=CO32-+2H2O(2分)
(3)①>(2分)②0.4(4)II>III>I(2分)(5)①300~400℃(2分)②3Cu2Al2O4+32H++2NO3-=6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O(2分)
21.(2分)
(1)1s22s22p63s23p63d5(或3d5)(1分)SO3(或BF3)(1分)
(2)sp2、sp3(2分)N>O>C(2分)
(3)5(2分)分子晶体(2分)(4)4:
6:
3(2分)