波谱解析考试题库完整.docx

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波谱解析考试题库完整

波谱解析考试题库一、紫外部分

1.

CH3

H2SO4

C-OHBCH3

BC9H14,λmax242nm,

B.

其可能的结构为：

解：

其基本结构为异环二烯烃，基值为217nm：

所以，左边:

母体：

217

取代烷基：

+3×5λmax=217+3×5=232

右边：

母体：

217

取代烷基：

+4×5

环外双键：

1×5λmax=217+4×5+1×5=242

故右式即为B。

2.某化合物有两种异构体：

CH3-C（CH3）=CH-CO-CH3

CH2=C（CH3）-CH-CO-CH3

一个在235nm有最大吸收，ε=1.2×104。

另一个超过220nm没有明显的吸收。

试鉴定这两种异构体。

解：

CH3-C（CH3）=CH-CO-CH3有共轭结构，CH2=C（CH3）-CH-CO-CH3无共轭结构。

前者在235nm有最大吸收，ε=1.2×104。

后者超过220nm没有明显的吸收。

1．3.紫外题

1

解：

（1）符合朗伯比尔定律

（2）ε=

=1.4*103

（3）A=cεlc=

=

=2.67*10-4mol/lC=2.67*10-4*100=1.67*10-2mol/l

4.从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱λmax=241nm，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。

试问分得的化合物为何？

A、B结构式如下：

COOH

COOH

（A）

（B）

解：

A：

基

值

217nm

B：

基

值

217nm

烷基（5×4）

+20nm

同环二烯

+36nm

环外双键

+5nm

烷基（5×4）

+20nm

λmax=242nm

λmax=273nm

由以上计算可知：

结构（A）松香酸的计算值（λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。

5.若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的n→π*吸收带会有什么区别？

解析：

丙酮在环己烷中测定的n→π*吸收带为λmax=279nm（κ=22）。

而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。

2

验证：

在水中，丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使n轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的n轨道能量降低，从而使n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。

6.

7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax值

基值（酯类）

193nm

烷基β取代

+12nm

δ取代

+18nm

环外双键

+5nm

增加的共轭双键

+30nm

λmax=258nm

3

乙醇中的λmax=259nm

8.

解：

化合物（A）

α、β不饱和五元环酮基值202nmα-OH35nm

β-CH312nmγ-OR17nmδ-CH318nm——总和为284nm

化合物（B）α、β不饱和酯基值193nmα-OH35nm

β-CH312nmγ-CH318nmδ-OR31nm——总和为289nm

故该化合物为A

4

二、红外部分

1.分子式为C4H6O2，红外光谱如下，试推测结构。

解：

首先计算分子的不饱和度为2，提示该化合物可能有环或不饱和键。

1762

强吸收峰为C=O伸缩峰，而谱图3400~3500无尖锐吸收峰，提示不含-OH。

谱图

2850~2710无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。

3095为不饱和CH伸缩峰，

1649为C=C伸缩峰，提示有双键。

分子结构可能为：

CH2=CH-O-CO-CH3或

CH2=CH-CO-O-CH3。

若出现CH2=CH-CO结构，因为共轭效应，C=O伸缩峰会向低波数移动，故该化合物结构为：

CH2=CH-O-CO-CH3。

2.已知C7H5NO3及IR图,推导结构式

5