高考化学三大守恒复习讲义无答案语文.docx

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高考化学三大守恒复习讲义无答案语文

高考化学三大守恒辅导讲义

授课主题

电解质溶液中微粒浓度关系

教学目的

1、能熟练判断与盐类水解有关的离子浓度大小。

2、掌握溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒，会写相应电解质溶液中离子浓度等量关系

教学重难点

三大守恒

教学内容

本节知识点讲解

一、电离平衡理论和水解平衡理论

1.电离理论：

⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：

NH3·H2O

NH4++OH-，H2O

H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：

c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（NH4+）＞c（H+）。

⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：

H2S

HS-+H+，HS-

S2-+H+，H2O

H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：

c（H2S）＞c（H+）＞c（HS-）＞c（OH-）。

2.水解理论：

⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：

c（Na+）＞c（HCO3-）。

⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c（H+）（或碱性溶液中的c（OH-））总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系：

c（NH4+）＞c（SO42-）＞c（H+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）。

（3）多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。

例如:

Na2CO3溶液中水解平衡为：

CO32-+H2O

HCO3-+OH-，H2O+HCO3-

H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：

c（CO32-）＞c（HCO3-）。

二、电荷守恒和物料守恒

1．电荷守恒：

电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。

如NaHCO3溶液中：

n（Na+）＋n（H+）＝n（HCO3-）＋2n（CO32-）＋n（OH-）推出：

c（Na+）＋c（H+）＝c（HCO3-）＋2c（CO32-）＋c（OH-）

2．物料守恒：

电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

如NaHCO3溶液中n（Na+）：

n（c）＝1：

1，推出：

c（Na+）＝c（HCO3-）＋c（CO32-）＋c（H2CO3）

3．导出式——质子守恒：

Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：

由图可得到Na2S水溶液中质子守恒式：

c（H3O＋）＋2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）或c（H＋）＋2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）。

质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。

如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉可得：

c（OH-）=c（H+）+c（HCO3-）+2c（H2CO3）。

如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可:

c（OH-）=c（H+）+c（CH3COOH）。

［规律总结］正确的思路：

例题解析

溶质单一型关注三个守恒

1.弱酸溶液：

【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是（ ）

A.c（H+）=c（HS-）+c（S2-）+c（OH-）B.c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-）

C.c（H+）＞[c（HS-）+c（S2-）+c（OH-）]D.c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol/L

2.弱碱溶液：

【例2】室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）

A.c（OH-）＞c（H+）B.c（NH3·H2O）+c（NH4+）=0.1mol/L

C.c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（H+）D.c（OH-）=c（NH4+）+c（H+）

3.强酸弱碱盐溶液：

【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）

A.c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）B.c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（OH-）

C.c（NH4+）＝c（Cl-）＞c（H+）＝c（OH-）D.c（Cl-）＝c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）

4.强碱弱酸盐溶液：

【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是

A．c（Na+）=2c（HS－）+2c（S2－）+c（H2S）B．c（Na+）+c（H+）=c（OH－）+c（HS－）+2c（S2－）

C．c（Na+）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）D．c（OH－）=c（HS－）+c（H+）+c（H2S）

5.强碱弱酸的酸式盐溶液：

【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是（）

A．c（K+）+c（H+）=c（HC2O4-）+c（OH-）+c（C2O42-）B．c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.1mol/L

C．c（C2O42-）＞c（H2C2O4）D．c（K+）=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）

【名师点睛】

（1）比较时紧扣两个微弱

①弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。

如在稀醋酸溶液中：

CH3COOH

CH3COO－＋H＋，H2O

OH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：

c（CH3COOH）>c（H＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）。

②弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。

如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O

CH3COOH＋OH－，H2O

H＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中，c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c（CH3COOH）>c（H＋）。

（2）规避等量关系中的2个易失分点

①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。

如2c（CO

）的系数2代表一个CO

带2个负电荷，不可漏掉。

②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。

如Na2S溶液中的物料守恒式c（Na＋）＝2c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）]中，“2”表示c（Na＋）是溶液中硫元素各种存在形式的硫原子总浓度的2倍。

巩固练习

1、在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（）。

A．c（Na+）＝2c（CO32-B．c（OH-）＝2c（H+）

C．c（HCO3-）＞c（H2CO3）D．c（Na+）＜c（CO32-）＋c（HCO3-）

2、在0.1mol/L的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（）

A.c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（H+）＞c（OH-）B.c（Na+）=c（HCO3-）＞c（OH-）＞c（H+）

C.c（Na+）+c（H+）＝c（HCO3-）+c（OH-）+2c（CO32-）D.c（Na+）＝c（HCO3-）+c（CO32-）+c（H2CO3）

3、 已知某温度下0.1mol·L－1的NaHB（强电解质）溶液中c（H＋）＞c（OH－），则下列有关说法或关系式一定正确的是（）

①HB－的水解程度小于HB－的电离程度；②c（Na+）=0.1mol·L－1≥c（B2－）；

③溶液的pH=1；④c（Na+）=c（HB－）+2c（B2－）+c（OH－）。

A．①②B．②③C．②④D．①②③

4、下列叙述正确的是（）

A．0.1mol·L－1氨水中，c（OH-）=c（NH4+）

B．10mL0.02mol·L－1HCl溶液与10mL0.02mol·L－1Ba（OH）2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c（OH-）=c（CH3COOH）＋c（H+）

D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c（Na+）=2c（A2-）＋c（HA-）＋c（H2A）

5、叠氮酸（HN3）与醋酸酸性相似，下列叙述中错误的是（）

A、HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：

c（HN3）>c（H+）>c（N3¯）>c（OH¯）

B、HN3与NH3作用生成的叠氮酸铵是共价化合物

C、NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为：

c（Na+）>c（N3¯）>c（OH¯）>c（H+）

D、N3¯与CO2含相等电子数

本节知识点讲解

两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性

混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：

若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。

1、两种物质混合不反应：

【例】：

用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C（CH3COO-）＞C（Na+），对该混合溶液的下列判断正确的是（）

　　　A.C（H+）＞C（OH-）B.C（CH3COOH）＋C（CH3COO-）＝0.2mol/L

　　　C.C（CH3COOH）＞C（CH3COO-）D.C（CH3COO-）＋C（OH-）＝0.2mol/L

［点拨］CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。

已知C（CH3COO-）＞C（Na+），根据电荷守恒C（CH3COO-）＋C（OH-）＝C（Na+）＋C（H+），可得出C（OH-）＜C（H+）。

说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。

根据物料守恒，可推出（B）是正确的。

练习1、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C（填“>”、“<”或“=”）

①若溶液的pH=7，则该溶液中C（NH4＋）C（Cl－）；

②若溶液的pH>7，则该溶液中C（NH4＋）C（Cl－）；

③若C（NH4＋）

练习2、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错误的是（）

A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用

B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用

C、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解

D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离

对于等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合求各微粒的浓度关系题,要由混合后溶液的PH大小判断电离和水解的关系.常见的CH3COOH与CH3COONa等体积、等物质的量浓度混合、NH3•H2O与NH4Cl等体积、等物质的量浓度的混合都是电离大于水解.

2、两种物质恰好完全反应

【例】在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是（）。

A．c（Na+）＞c（Ac-）＞c（H+）＞c（OH-）B．c（Na+）＞c（Ac-）＞c（OH-）＞c（H+）

C．c（Na+）＝c（Ac-）＋c（HAC）D．c（Na+）＋c（H+）＝c（Ac-）＋c（OH-）

[解析]由于混合的NaOH与HAc物质的量都为1×10-3mol，两者恰好反应生成NaAc，等同于单一溶质，故与题型①方法相同:

由于少量Ac-发生水解：

Ac-+H2O

HAc+OH-,故有c（Na+）＞c（Ac-）＞c（OH-）＞c（H+），根据物料守恒C正确，根据电荷守恒D正确，A错误,故该题选项为A。

练习：

100mL0.1mol·L-1醋酸与50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合，在所得溶液中（）

A、c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）B、c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（OH-）

C、c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＝c（OH-）D、c（Na+）＝c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）

3、两种物质反应，其中一种有剩余：

（1）酸与碱反应型

在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”。

（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。

）

【例1】：

把0.02mol·L-1HAc溶液与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是（）

A.c（Ac-）＞c（Na+）B.c（HAc）＞c（Ac-）C.2c（H+）＝c（Ac-）-c（HAc）D.c（HAc）+c（Ac-）＝0.01mol·L-1

【例2】：

将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是

A.c（HCN）c（CN－）

C.c（HCN）－c（CN－）＝c（OH－）D.c（HCN）＋c（CN－）＝0.1mol·L－1

解析：

上述溶液混合后，溶质为HCN和NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN的电离处理，而应按NaCN水解为主。

所以c（Na＋）>c（CN－），选BD

【例3】设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。

将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是

A.c（Cl－）>c（NH4+）>c（H+）>c（OH－）B.c（NH4+）>c（Cl－）>c（H+）>c（OH－）

C.c（NH4+）>c（Cl－）>c（OH－）>c（H+）D.c（Cl－）>c（NH4+）>c（OH－）>c（H+）

解析：

由于x+y＝14，且x>11，所以氨水c（OH－）和盐酸中的c（H+）相等。

两者等体积混合后，氨水过量，溶液显碱性，选C

【例4】常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果

A．pH＞7，且c（OH—）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（CH3COO—）B．pH＞7，且c（Na+）+c（H+）=c（OH—）+c（CH3COO—）

C．pH＜7，且c（CH3COO—）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH—）D．pH＝7，且c（CH3COO—）＞c（Na+）＞c（H+）=c（OH—）

练习1：

将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（）

A、c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（OH-）B、c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）

C、c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-）D、c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（OH-）＞c（H+）

练习2：

将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得混合溶液中，关系式正确的是（）

A、c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（H+）B、c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）

C、c（Cl-）＝c（NH4+）＞c（H+）＝c（OH-）D、c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（OH-）

练习3：

等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是（ ）

A.c（M+）＞c（OH-）＞c（A-）＞c（H+）B.c（M+）＞c（A-）＞c（H+）＞c（OH-）

C.c（M+）＞c（A-）＞c（OH-）＞c（H+）D.c（M+）+c（H+）=c（A-）+c（OH-）

变式练习：

将标准状况下的2.24LCO2通入150ml1mol/LNaOH溶液中，下列说法正确的是（A）

A．c（HCO3-）略大于c（CO32-）B．c（HCO3-）等于c（CO32-）

C．c（Na+）等于c（CO32-）与c（HCO3-）之和D．c（HCO3-）略小于c（CO32-）

[解析]计算得知，生成0.05molNa2CO3和0.05molNaHCO3，而CO32-水解性大于HCO3-水解性，故A项正确。

变式：

pH等于7型

【例5】常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中（）。

A．c（HCOO-）＞c（Na+）B．c（HCOO-）＜c（Na+）C．c（HCOO-）＝c（Na+）D．无法确定

[解析]本题绝不能理解为恰好反应，因完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现在Ph=7，故酸略为过量。

根据溶液中电荷守恒：

c（Na+）+c（H+）=c（HCOO-）＋c（OH-）

因pH=7，故c（H+）=c（OH-），所以有c（Na+）=c（HCOO-），答案为C。

练习、将mmol·L-1的盐酸和nmol·L-1氨水等体积混合后，溶液的pH＝7，m与n的大小关系是_______，则盐酸中c（H+）与氨水中c（OH-）的大小关系是_______；

※※未指明酸碱的强弱：

例：

一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是（）

A．[A-]≥[M+]B．[A-]≤[M+]

C．若MA不水解,则[OH-]<[A-]D．若MA水解,则[OH-]>[A-]

解析：

因为没有告知一元酸HA的相对强弱，因此要考虑两种情况，若是强酸，则[A-]=[M+]，若是弱酸则[A-]＜[M+]，还要考虑MA的水解，所以选BC

练习、实验测得常温下0.1mol/L某一元酸（HA）溶液的pH值等于1，0.1mol/L某一元碱（BOH）溶液里[H+]/[OH-]＝10-12。

将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是（）

　　A．[B+]＞[A-]＞[OH-]＞[H+]B．[A-]＞[B+]＞[H+]＞[OH-]

　　C．[B+]＝[A-]＞[H+]＝[OH-]D．[B+]＞[A-]＞[H+]＞[OH-]

（2）盐与碱（酸）反应型（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。

）

【例1】将0.1mol·L-1醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是（）。

A．c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（CH3COOH）

B．c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）

C．c（CH3COO-）＝c（Cl-）＞c（H+）＞c（CH3COOH）

D.c（Na+）＋c（H+）＝c（CH3COO-）＋c（Cl-）＋c（OH-）

[解析]两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。

因溶液呈酸性说明CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH），但CH3COOH电离程度较小，c（CH3COOH）＞c（H+），故选项A、C错误，B正确。

依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。

综合上述答案选B、D。

【例2】下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是B

A.1mol·L－1氨水1mL与10mL0.1mol·L－1盐酸混合：

c（Cl－）>c（NH4+）>c（OH－）>c（H+）

B．10mL0.1mol·L－1NH4Cl与5mL0.2mol·L－1NaOH溶液混合：

c（Na+）=c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）

C．10mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液与5mL0.2mol·L－1NaOH溶液混合：

c（Na+）=c（CH3COO-）>c（OH-）>c（H+）

D.10mL0.5mol·L－1CH3COONa溶液与6mL1mol·L－1盐酸混合：

c（Cl-）>c（Na+）>c（OH-）>c（H+）

解析：

A项中氨水与盐酸混合恰好反应生成氯化铵，所以溶液显酸性，A错。

B项中NH4Cl与NaOH溶液混合恰好反应生成NH3·H2O和NaCl，溶液显碱性，B正确。

C项混合后溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO-要水解，C错。

D项混合后溶质为CH3COOH、HCl、NaCl，溶液现酸性，D错。

【例3】物质的量浓度相同的200mLBa（OH）2溶液和150mLNaHCO3混合后，最终溶液中离子的物质的量浓度关系正确的是

A.c（OH－）>c（Ba2+）>c（Na+）>c（CO32－）B.c（OH－）>c（Na+）>c（Ba2+）>C（H+）

C.c（OH－）=c（Ba2+）+c（Na+）+c（H+）D.c（H+）+c（Na+）+2c（Ba2+）=c（OH－）

解析：

为了便于计算，设Ba（OH）2和NaHCO3的物质的量分别为4mol和3mol，则

n（OH－）=8moln（Ba2+）=4moln（Na+）=3moln（HCO3－）=3mol；反应后:

n（OH－）=5moln（Ba2+）=1moln（Na+）=3mol，所以选B

练习1：

将0.2mol·L-1CH3COOK与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后，溶液的pH＜7，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是（）

A.c（CH3COO-）＝c（Cl-）＝c（H+）＞c（CH3COOH）B.c（CH3COO-）＝c（Cl-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）

C.c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（CH3COOH）D.c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）

练习2：

将0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（）

A.c（NH4+）=c（Na+）=c（OH-）＞c（NH3·H2O）B.c（NH4+）=c（Na+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（H+）

C.c（NH4+）＞c（Na+）＞c（OH-）＞c（NH3·H2O）D.c（NH4+）＞c（Na+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（H+）

4、不同物质同种离子浓度比较型：

【例题】物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（）。

A．NH4ClB．NH4HSO4C．NH3COONH4D．NH4HCO3

[解析]NH4+在溶液中存在下列平衡：

NH4++H2O

NH3·H2O+H+

B中NH4HSO4电离出大量H+，使平衡向左移动，故B中c（NH4+）大于A中的c（NH4+），C项的CH3COO-和D项的HCO3-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中c（NH4+）小于A中c（NH4+），正确答案为B。

练习：

1、物质的量浓度相同的下列溶液①（NH4）2CO3②（NH4）2SO4③NH4HCO3④NH4HSO4⑤NH4Cl⑥NH3·H2O；按c（NH4+）由小到大的排列顺序正确的是（