新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版土壤 石油类的测定HJ 1051.docx

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新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版土壤石油类的测定HJ1051

XXXX有限公司

新项目方法验证能力确认报告

项目名称：

土壤石油类的测定红外分光光度法

（HJ1051-2019）

项目负责人：

项目审核人：

项目批准人：

批准日期：

年月日

实验室参加验证相关信息

表1参加验证的人员情况登记表

姓名

性别

年龄

职务或职称

所学专业

从事相关分析工作年限

表2使用仪器情况登记表

仪器名称

型号规格

仪器出厂编号

性能状况

（计量/校准状态、量程、灵敏度等）

备注

表3使用试剂及溶剂登记表

名称

生产厂家

规格

纯化处理方法

备注

土壤石油类的测定红外分光光度法

（HJ1051-2019）

方法验证能力确认报告

1.方法依据及适用范围

本方法依据《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ1051-2019）。

本方法适用于土壤中石油类的测定，应随后续标准版本更新而更新。

当取样量为10g，提取液体积为50ml，使用40mm石英比色皿时，方法检出限为4mg/kg，测定下限为16mg/kg。

2.方法原理及干扰

2.1方法原理

土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。

石油类的含量由波数分别为2930-1cm（CH基团中C—H键的伸缩振动）、2960-1cm（CH基团中C—H键的伸缩振动）和3030-1cm-（芳香环中C—H键的伸缩振动）处的吸光度A2930、A2960和A3030，根据校正系数进行计算。

2.2安全警告

实验中所使用的四氯乙烯对人体健康有害，标准溶液配制、样品制备以及测定过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

3.主要仪器、设备及试剂

3.1试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。

3.1.1四氯乙烯（C2Cl4）：

以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930-1cm、2960-1cm和3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07和0。

3.1.2正十六烷（C16H34）：

色谱纯。

3.1.3异辛烷（C8H18）：

色谱纯。

3.1.4苯（C6H6）：

色谱纯。

3.1.5无水硫酸钠（Na2SO4）。

置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。

3.1.6硅酸镁（MgSiO3）：

150μm～250μm（100目～60目）

取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，置于磨口玻璃瓶中保存。

使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置12h后使用。

3.1.7石英砂：

270μm～830μm（50目～20目）。

置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。

3.1.8玻璃纤维滤膜：

直径60mm。

置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于干燥器内贮存。

3.1.9正十六烷标准贮备液：

ρ≈10000mg/L。

称取1.0g（准确至0.1mg）正十六烷于100ml容量瓶中，用四氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

3.1.10正十六烷标准使用液：

ρ=1000mg/L。

将正十六烷标准贮备液（5.9）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。

临用现配。

3.1.11异辛烷标准贮备液：

ρ≈10000mg/L。

称取1.0g（准确至0.1mg）异辛烷于100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容，摇匀。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

3.1.12异辛烷标准使用液：

ρ=1000mg/L。

将异辛烷标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100ml容量瓶中。

临用现配。

3.1.13苯标准贮备液：

ρ≈10000mg/L。

称取1.0g（准确至0.1mg）苯于100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容，摇匀。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

3.1.14苯标准使用液：

ρ=1000mg/L。

将苯标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100ml容量瓶中。

临用现配。

3.1.15石油类标准贮备液：

ρ≈10000mg/L。

按65：

25：

10（V/V）的比例，量取正十六烷、异辛烷和苯配制混合物。

称取1.0g（准确至0.1mg）混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容，摇匀。

0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。

3.1.16石油类标准使用液：

ρ=1000mg/L。

将石油类标准贮备液（5.15）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。

临用现配。

3.1.17玻璃棉。

使用前，将玻璃棉用四氯乙烯浸泡洗涤，晾干备用。

3.1.18吸附柱。

在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉，将硅酸镁缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。

3.2主要仪器和设备

3.2.1红外测油仪，能在2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处测量吸光度，并配有40mm带盖石英比色皿。

1台，型号：

XXXX，编号：

XXXXXXXX，检定证书编号：

XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。

3.2.2水平振荡器：

振荡频次为（150～250）次/min。

3.2.3天平：

感量为0.01g，1台，型号：

XXXX，编号：

XXXXXXXX，检定证书编号：

XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。

3.2.4分析天平：

感量为0.0001g，1台，型号：

XXXX，编号：

XXXXXXXX，检定证书编号：

XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。

3.2.5具塞锥形瓶：

100ml。

3.2.6玻璃漏斗：

直径为60mm。

3.2.7采样瓶：

500ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。

3.2.8一般实验室常用器皿和设备。

4.样品

4.1样品采集和保存

按照HJ/T166的相关要求进行样品的采集和保存。

样品装满装实采样瓶，密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析。

若暂时不分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为7d。

4.2样品的制备

除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。

称取10g（精确至0.01g）样品，加入适量无水硫酸钠，研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶中。

4.3干物质含量的测定

在称取样品的同时，另取一份样品，按照HJ613测定土壤样品干物质含量。

4.4试样的制备

在锥形瓶中加入20.0ml四氯乙烯，密封，置于振荡器中，以200次/min的频次振荡提取30min。

静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜的玻璃漏斗将提取液过滤至50ml比色管中。

再用20.0ml四氯乙烯重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。

用10.0ml四氯乙烯洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并提取液。

将提取液倒入吸附柱，弃去前5ml流出液，保留剩余流出液，待测。

注：

如土壤样品中石油类含量过高，可适当增加重复提取次数。

4.5空白试样的制备

称取10g（精确到0.01g）石英砂代替土壤样品，按与试样制备相同的步骤进行空白试样的制备。

5.分析步骤

5.1校准

分别移取2.00ml正十六烷标准使用液、2.00ml异辛烷标准使用液和10.00ml苯标准使用液于3个100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至标线，摇匀。

正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。

以40mm石英比色皿加入四氯乙烯为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处的吸光度A2930、A2960、A3030。

将正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在上述波数处的吸光度按照公式

（1）联立方程式，经求解后分别得到相应的校正系数X，Y，Z和F。

……

（1）

式中：

ρ1——石油类标准溶液浓度，mg/L；

A2930、A2960、A3030——各对应波数下测得的吸光度；

X——与CH2基团中C—H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；

Y——与CH3基团中C—H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；

Z——与芳香环中C—H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；

F——脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930cm与3030cm处的吸光度之比。

对于正十六烷和异辛烷，由于其芳香烃含量为零，即：

则有：

由公式

（2）可得F值，由公式（3）和（4）可得X和Y值。

对于苯，则有：

……（5）

由公式（5）可得Z值。

式中：

ρ（H）——正十六烷标准溶液的浓度，mg/L；

ρ（I）——异辛烷标准溶液的浓度，mg/L；

ρ（B）——苯标准溶液的浓度，mg/L；

A2930（H）、A2960（H）、A3030（H）——各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度；

A2930（I）、A2960（I）、A3030（I）——各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度；

A2930（B）、A2960（B）、A3030（B）——各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度。

注：

红外测油仪或红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数，可以直接进行校正系数的检验。

5.2试样的测定

将经硅酸镁吸附后的剩余流出液转移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯作参比，在波数2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。

按照公式

（1）计算石油类浓度。

5.3空白试验

按与试样的测定（5.2）相同的步骤，进行空白试样（4.5）的测定。

6.结果计算与表示

6.1结果计算

土壤中石油类的含量w（mg/kg），按照公式（6）进行计算：

……（6）

式中：

w——土壤中石油类的含量，mg/kg；

ρ2——提取液中石油类浓度，mg/L；

V——提取液体积，ml；

m——土壤样品质量，g；

Wdm——土壤干物质含量，%

5.2结果表示

测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。

7.方法能力验证

7.1检出限和测定下限

按照样品分析的全部步骤，重复测定7个空白试样。

在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t（n-1,0.99）×S（其中t（n-1,0.99）=3.143），结果如表1所示：

表1方法检出限测定数据

空白试样

测定结果

样品浓度（mg/kg）

平均值

（mg/kg）

标准偏差S（mg/kg）

检出限MDL（mg/kg）