新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版土壤 石油类的测定HJ 1051.docx

1、新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版土壤 石油类的测定HJ 1051XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：土壤 石油类的测定 红外分光光度法（HJ 1051-2019）项目负责人：项目审核人：项目批准人：批准日期： 年 月 日实验室参加验证相关信息表1参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限表2使用仪器情况登记表仪器名称型号规格仪器出厂编号性能状况（计量/校准状态、量程、灵敏度等）备注表3使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家规格纯化处理方法备注土壤 石油类的测定 红外分光光度法（HJ 1051-2019）方法验证能力确认报告1. 方法依据及

2、适用范围本方法依据土壤 石油类的测定 红外分光光度法（HJ 1051-2019）。本方法适用于土壤中石油类的测定，应随后续标准版本更新而更新。当取样量为 10 g，提取液体积为 50 ml，使用 40 mm 石英比色皿时，方法检出限为4 mg/kg，测定下限为 16 mg/kg。2.方法原理及干扰2.1方法原理土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。石油类的含量由波数分别为 2930-1 cm （CH 基团中 CH 键的伸缩振动）、2960-1 cm （CH基团中 CH 键的伸缩振动）和 3030-1 cm-（芳香环中 CH 键的伸缩振动）处的吸光度 A2

3、930、A2960 和 A3030，根据校正系数进行计算。2.2安全警告实验中所使用的四氯乙烯对人体健康有害，标准溶液配制、样品制备以及测定过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。3. 主要仪器、设备及试剂3.1试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。3.1.1四氯乙烯（C2Cl4）：以干燥 40 mm 空石英比色皿为参比，在波数 2930-1 cm 、2960-1 cm和 3030 cm-1 处吸光度应分别不超过 0.34、0.07 和 0。3.1.2正十六烷（C16H34）：色谱纯。3.1.3异辛烷（C

4、8H18）：色谱纯。3.1.4苯（C6H6）：色谱纯。3.1.5无水硫酸钠（Na2SO4）。置于马弗炉内 450加热 4 h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。3.1.6硅酸镁（MgSiO3）：150 m250 m（100 目60 目）取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内 450加热 4 h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，置于磨口玻璃瓶中保存。使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按 6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置 12 h 后使用。3.1.7石英砂：270 m830 m（50 目20 目）。置于马弗炉内 450烘烤 4 h，稍冷后置于磨口玻

5、璃瓶中，置于干燥器内贮存。3.1.8玻璃纤维滤膜：直径 60 mm。置于马弗炉内 450烘烤 4 h，稍冷后置于干燥器内贮存。3.1.9正十六烷标准贮备液：10000 mg/L。称取 1.0 g（准确至 0.1 mg）正十六烷于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯稀释定容至标线，摇匀。04冷藏、避光可保存 1 年。3.1.10正十六烷标准使用液：=1000 mg/L。将正十六烷标准贮备液（5.9）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于 100 ml 容量瓶中。临用现配。3.1.11异辛烷标准贮备液：10000 mg/L。称取 1.0 g（准确至 0.1 mg）异辛烷于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙

6、烯定容，摇匀。04冷藏、避光可保存 1 年。3.1.12异辛烷标准使用液：=1000 mg/L。将异辛烷标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于 100 ml 容量瓶中。临用现配。3.1.13苯标准贮备液：10000 mg/L。称取 1.0 g（准确至 0.1 mg）苯于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯定容，摇匀。04冷藏、避光可保存 1 年。3.1.14苯标准使用液：=1000 mg/L。将苯标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于 100 ml 容量瓶中。临用现配。3.1.15 石油类标准贮备液：10000 mg/L。按 65：25：10（V/V）的比例，量取正十六烷、异辛烷和苯配制混合物。称取 1.0

7、g（准确至 0.1 mg）混合物于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯定容，摇匀。04冷藏、避光可保存 1 年。3.1.16石油类标准使用液：=1000 mg/L。将石油类标准贮备液（5.15）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于 100 ml 容量瓶中。临用现配。3.1.17玻璃棉。使用前，将玻璃棉用四氯乙烯浸泡洗涤，晾干备用。3.1.18吸附柱。在内径 10 mm、长约 200 mm 的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉，将硅酸镁缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为 80 mm。3.2主要仪器和设备3.2.1红外测油仪，能在 2930-1 cm 、2960-1 cm 、3030-1 cm 处测

8、量吸光度，并配有 40 mm 带盖石英比色皿。1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.2水平振荡器：振荡频次为（150250）次/min。3.2.3天平：感量为 0.01 g，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.4分析天平：感量为 0.0001 g，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.5具塞锥形瓶：100 ml。3.2.6玻璃漏斗：直径为 60 mm。3.2.7

9、采样瓶：500 ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。3.2.8一般实验室常用器皿和设备。4.样品4.1样品采集和保存按照 HJ/T 166 的相关要求进行样品的采集和保存。样品装满装实采样瓶，密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析。若暂时不分析，应在 4以下冷藏保存，保存时间为7 d。4.2样品的制备除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。称取 10 g（精确至 0.01 g）样品，加入适量无水硫酸钠，研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶中。4.3干物质含量的测定在称取样品的同时，另取一份样品，按照 HJ 613 测定土壤样品干物质含量。4.4试样的制备在锥形瓶中加入 20.0 ml 四氯乙

10、烯，密封，置于振荡器中，以 200次/min 的频次振荡提取 30 min。静置 10 min 后，用带有玻璃纤维滤膜的玻璃漏斗将提取液过滤至 50 ml 比色管中。再用 20.0 ml 四氯乙烯重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。用 10.0 ml 四氯乙烯洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并提取液。将提取液倒入吸附柱，弃去前 5 ml 流出液，保留剩余流出液，待测。注：如土壤样品中石油类含量过高，可适当增加重复提取次数。4.5空白试样的制备称取 10 g（精确到 0.01 g）石英砂代替土壤样品，按与试样制备相同的步骤进行空白试样的制备。5. 分析步骤5.1校准分别移取

11、2.00 ml 正十六烷标准使用液、2.00 ml 异辛烷标准使用液和10.00 ml 苯标准使用液于 3 个 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯定容至标线，摇匀。正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为 20.0 mg/L、 20.0 mg/L 和 100 mg/L。以 40 mm 石英比色皿加入四氯乙烯为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在 2930-1 cm 、2960-1 cm 、3030-1 cm 处的吸光度 A2930、A2960、A3030。将正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在上述波数处的吸光度按照公式（1）联立方程式，经求解后分别得到相应的校正系数 X，Y，Z 和 F。 （

12、1）式中：1 石油类标准溶液浓度，mg/L；A2930、A2960、A3030各对应波数下测得的吸光度；X与 CH2 基团中 CH 键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；Y与 CH3 基团中 CH 键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；Z与芳香环中 CH 键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度；F脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在 2930 cm 与 3030 cm 处的吸光度之比。对于正十六烷和异辛烷，由于其芳香烃含量为零，即：则有：由公式（2）可得 F 值，由公式（3）和（4）可得 X 和 Y 值。对于苯，则有： （5）由公式（5）可得 Z 值。式中：(H)正十六烷标准溶液的浓

13、度，mg/L；(I) 异辛烷标准溶液的浓度，mg/L；(B) 苯标准溶液的浓度，mg/L；A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I) 各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度。注：红外测油仪或红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数，可以直接进行校正系数的检验。5.2试样的测定将经硅酸镁吸附后的剩余流出液转移至 40 mm 石英比色皿中，以四氯乙烯作参比，在波数 2930-1 cm 、2960-1 cm 、3

14、030-1 cm 处测量其吸光度 A2930、A2960、A3030。按照公式（1）计算石油类浓度。5.3空白试验按与试样的测定（5.2）相同的步骤，进行空白试样（4.5）的测定。6. 结果计算与表示6.1结果计算土壤中石油类的含量 w（mg/kg），按照公式（6）进行计算： （6）式中：w土壤中石油类的含量，mg/kg；2提取液中石油类浓度，mg/L；V提取液体积，ml；m土壤样品质量，g；Wdm土壤干物质含量，%5.2结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留 3 位有效数字。7.方法能力验证7.1检出限和测定下限按照样品分析的全部步骤，重复测定7个空白试样。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t(n-1,0.99)S（其中t(n-1,0.99)=3.143），结果如表1所示：表1 方法检出限测定数据空白试样测定结果样品浓度（mg/kg）平均值（mg/kg）标准偏差S（mg/kg）检出限MDL（mg/kg）