C.b点时，c（B-）=c（HB）>c（Na+）>c（H+）>c（OH-）
D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时：
c（B-）>c（HB）
【答案】B
【解析】
【详解】A.a点时，
=0，c（A-）=c（HA），溶液为酸和盐的溶合溶液，pH=4，抑制水的电离，溶液中由水电离的c（OH-）约为1×10-10mol·L-1，选项A正确；
B.
=0，c（A-）=c（HA），电离平衡常数：
Ka（HA）=
=
=10-4mol/L；
=0，c（B-）=c（HB），电离平衡常数：
Ka（HB）=
=
=10-5mol/L，Ka（HA）>Ka（HB），选项B错误；
C.b点时，
=0，c（B-）=c（HB），pH=5，c（B-）=c（HB）>c（Na+）>c（H+）>c（OH-），选项C正确；
D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时，
>0，c（B-）>c（HB），选项D正确。
答案选B。
二、非选择题：
本卷包括必考题和选考题两部分。
第22-32题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第33-38题为选考题，考生根据要求作答。
8.实验室制备叔丁基苯【
】的反应和有关数据如下：
+ClC（CH3）3
+HCl
I．如图是实验室制备无水AlCl3，可能需要的装置：
（1）检查B装置气密性的方法是_______。
（2）制备无水AlCl3的装置依次合理的连接顺序为__________（埴小写字母），其中E装置的作用是________。
（3）实验时应先加热圆底烧瓶再加热硬质玻璃管，其原因是________。
Ⅱ．如图是实验室制备叔丁基苯的装置（夹持装置略）：
在三颈烧瓶中加入50mL的苯和适量的无水AlCl3，由恒压漏斗滴加氯代叔丁烷10mL，一定温度下反应一段时间后，将反应后的混合物洗涤分离，在所得产物中加入少量无水MgSO4固体，静置，过滤，蒸馏得叔丁基苯20g。
（4）使用恒压漏斗的优点是_______；加入无水MgSO4固体的作用是________。
（5）洗涤混合物时所用的试剂有如下三种，正确的顺序是________。
（填序号）
①5%的Na2CO3溶液②稀盐酸③H2O
（6）本实验中叔丁基苯的产率为______。
（保留3位有效数字）
【答案】
（1）.分液漏斗注入水后，关闭止水夹，打开分液漏斗的活塞使液体流下，一段时间后液体不能继续流下，说明气密性良好
（2）.defghijc（3）.防止空气中的水蒸气进入，吸收多余的氯气（4）.若先加热硬质玻璃管，Al先与O2反应，无法制得纯净AlCl3（5）.使液体顺利滴下（6）.干燥（7）.②①③（8）.74.6%
【解析】
【详解】
（1）检查B装置气密性的方法是分液漏斗注入水后，关闭止水夹，打开分液漏斗的活塞使液体流下，一段时间后液体不能继续流下，说明气密性良好；
（2）制备无水AlCl3，在装置B中利用浓盐酸与二氧化锰加热条件下反应生成氯气，通过装置D中的饱和食盐水将氯气中的氯化氢除去，装置C干燥氯气，纯净干燥的氯气进入装置F与铝粉在加热条件下反应生成氯化铝，最后为防止空气中的水蒸气进入且利用碱石灰吸收未反应的氯气，故装置依次合理的连接顺序为defghijc，其中E装置的作用是防止空气中的水蒸气进入，吸收多余的氯气；
（3）实验时应先加热圆底烧瓶再加热硬质玻璃管，其原因是若先加热硬质玻璃管，Al先与O2反应，无法制得纯净AlCl3；
（4）使用恒压漏斗可以平衡漏斗内外压强，使液体顺利滴下，在洗涤后所得产物中加入少量无水MgSO4固体，目的是吸收产品中少量的水分，起到干燥的作用；
（5）稀盐酸洗涤可以除去氯化铝杂质，再用5%Na2CO3溶液除去过量的盐酸，最后用水洗涤除去剩余的5%Na2CO3，故答案为：
②①③；
（6）加入苯的物质的量为
=0.56mol，氯代叔丁烷的物质的量为
=0.20mol，由反应方程式
+ClC（CH3）3
+HCl可知，加入的苯过量，则理论上生成叔丁基苯的质量为：
0.20mol×134g/mol=26.8g，叔丁基苯的产率为：
×100%=74.6%。
9.采用湿法冶金工艺回收废旧光盘中的金属Ag（其他金属因微量忽略不计），其流程如下：
回答下列问题：
（1）①“操作I”为_____，在实验室进行此操作需要用到的玻璃仪器有_____。
②在实验室利用“操作I”的装置洗涤难溶物的操作方法是_______。
（2）若NaClO溶液与Ag反应的产物有AgCl和O2，则该反应的化学方程式为____若以稀HNO3代替NaClO溶液，其缺点是___（写出一条即可）。
（3）已知Ag2O在酸性条件下能将有毒气体甲醛（HCHO）氧化成CO2，科学家据此原理将上述过程设计为一种电化学装置，以回收电极材料中的金属Ag。
则此电池的正极反应式为_____。
（4）已知室温时，Ksp（Ag2SO4）=1.4×10-5，Ksp（AgCl）=1.8×10-10。
计算反应Ag2SO4（s）+2Cl-（aq）
2AgCl（s）+SO42-（aq）的平衡常数K=_____。
（保留两位有效数字）
【答案】
（1）.过滤
（2）.烧杯、漏斗、玻璃棒（3）.向过滤器内加蒸馏水浸没沉淀，使水自然流下，重复2～3次（4）.4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+4NaOH+O2↑（5）.没有Cl-不能生成AgCl（或生成氮氧化物，污染空气）（6）.Ag2O+2e－+2H+=2Ag+H2O（7）.4.3×1014
【解析】
【详解】
（1）①“操作I”得到溶液和固体，故为过滤；在实验室进行此操作需要用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒；
②在实验室利用“操作I”的装置洗涤难溶物的操作方法是向过滤器内加蒸馏水浸没沉淀，使水自然流下，重复2～3次；
（2）若NaClO溶液与Ag反应的产物有AgCl和O2，银元素和氧元素化合价升高，则氯元素化合价降低，根据氧化还原反应进行配平得反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+4NaOH+O2↑；
若以稀HNO3代替NaClO溶液，其缺点是没有Cl-不能生成AgCl、生成氮氧化物，污染空气；
（3）已知Ag2O在酸性条件下能将有毒气体甲醛（HCHO）氧化成CO2，科学家据此原理将上述过程设计为一种电化学装置，以回收电极材料中的金属Ag。
则此电池的正极氧化银得电子产生银，电极反应式为Ag2O+2e－+2H+=2Ag+H2O；
（4）已知室温时，Ksp（Ag2SO4）=1.4×10-5，Ksp（AgCl）=1.8×10-10。
计算反应Ag2SO4（s）+2Cl-（aq）
2AgCl（s）+SO42-（aq）的平衡常数K=
=
=
=
=4.3×1014。
【点睛】本题以光盘中的金属Ag为载体考查金属元素的回收，明确流程中元素的转化关系是解答的关键，题目难度不大，注意溶度积的计算及氧化还原反应的配平。
10.发展“碳一化学”，开发利用我国丰富的煤炭资源具有重要的战略意义和经济价值。
请回答下列问题：
（1）已知：
常温下C（s）的燃烧热△H=-393.5kJ·mol-1，S（s）的燃娆热△H=-296.0kJ·mol-l，CO2（g）+C（S）=2CO（g）△H=+172.5kJ·mol-1，写出一氧化碳将二氧化硫还原为单质硫的热化学方程式：
______
（2）在763K、3.04×104kPa时，用CO和H2做原料合成甲醇（CH3OH），存在下列平衡：
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）。
当原料中CO和H2的比例不同时，对CO的转化率及平衡混合物中甲醇的体积分数都有影响。
①设H2和CO起始物质的量之比为m，平衡时CO的转化率为α，平衡混合物中甲醇的体积分数为y，则m、α、y三者的关系式为y=___。
②根据表中提供的数据，可得出反应物的比例对CO的平衡转化率以及平衡混合物中甲醇的体积分数影响的结论，选择最佳反应物配比m=_______（填“l”、“2”或“3”），理由是_________。
（3）如图是四种金属氧化物被一氧化碳还原，反应达到平衡时lgc（CO）/c（CO2）与温度（T）的关系曲线图：
①8000C时，其中最易被还原的金属氧化物是______（填化学式），该反应的平衡常数K=_______。
②CO2还原PbO2
反应△H___0（填“>”或“<”）。
判断依据是_________。
（4）科学家正在研究用固态物质作为火箭推进剂。
固体推进剂（硝酸钾和蔗糖的混合物）点燃后在燃烧室里燃烧，发生反应KNO3+C12H22O11→CO2↑+N2↑+H2O+K2CO3，（未配平）。
则该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比是_______。
【答案】
（1）.2CO（g）+SO2（g）=S（s）+2CO2（g）ΔH=-270kJ•mol-1
（2）.a/1+m-2a（3）.2（4）.由表中数据可知，m越大，α越大；开始时m增大，y也随着增大，当m>2时，m增大，y减小，当m＝2时，y最大（5）.Cu2O（6）.1×106（7）.<（8）.温度升高，CO还原PbO2的反应的lgc（CO）/c（CO2）变大，说明CO的转化率变低（或其他合理说法）（9）.48∶5
【解析】
【详解】
（1）已知：
常温下C（s）的燃烧热△H=-393.5kJ.mol-1，即①C（s）+O2（g）=CO2（g）△H1=-393.5kJ.mol-1；
S（s）的燃娆热△H=-296.0kJ．mol-l，即②S（s）+O2（g）=SO2（g）△H2=-296.0kJ.mol-1；
③CO2（g）+C（s）=2CO（g）△H3=+172.5kJ.mol-1，
根据盖斯定律，由①-②-③得反应2CO（g）+SO2（g）=S（s）+2CO2（g）ΔH=△H1-△H2-△H3=-393.5kJ.mol-1+296.0kJ.mol-1-172.5kJ.mol-1=-270kJ•mol-1；
（2）①设开始时CO为1mol，则H2为mmol，
由：
CO＋2H2
CH3OH
n始/mol：
1m0
n变/mol：
a2aa
n平/mol：
1-am-2aa
平衡时n（总）＝（1＋m-2a）mol
故ｙ＝
×100%；
②根据表中提供的数据，可得出反应物的比例对CO的平衡转化率以及平衡混合物中甲醇的体积分数影响的结论，选择最佳反应物配比m=2，理由是由表中数据可知，m越大，α越大；开始时m增大，y也随着增大，当m>2时，m增大，y减小，当m＝2时，y最大；
（3）①800℃时，K越大，金属氧化物越易被还原，故Cu2O越易被还原，lgc（CO）/c（CO2）=-6，即lg
=-6，则K=1×106；
②CO2还原PbO2的反应△H<0，判断依据是温度升高，CO还原PbO2的反应的lgc（CO）/c（CO2）变大，说明CO的转化率减小；
（4）反应KNO3+C12H22O11→CO2↑+N2↑+H2O+K2CO3中氮元素由+5价变为0价，碳元素由0价变为+4价，根据氧化还原反应配平得反应48KNO3+5C12H22O11=36CO2↑+12N2↑+55H2O+24K2CO3，则该反应中氧化剂KNO3与还原剂C12H22O11的物质的量之比是48：
5。
11.为了纪念元素周期表诞生150周年，联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。
回答下列问题：
（1）Ag与Cu在同一族，则Ag在周期表中___（填“s”、“p”、“d”或“ds”）区。
[Ag2（NH3）2]+中Ag+空
5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，则该配离子的空间构型是___。
（2）下表是Fe和Cu的部分电离能数据：
请解释I2（Cu）大于I2（Fe）的主要原因：
______。
元素
Fe
Cu
第一电离能I1/kJ·mol－1
759
746
第二电离能I2/kJ·mol－1
1561
1958
（3）亚铁氰化钾是食盐中常用
抗结剂，其化学式为K4[Fe（CN）6]。
①CN-的电子式是______；1mol该配离子中含σ键数目为____。
②该配合物中存在的作用力类型有_____（填字母）。
A．金属键B．离子键C．共价键D．配位键E．氢键F．范德华力
（4）MnO2的熔点（1660℃C）比MnS的熔点（1610℃）高，其主要原因是_________。
（5）第三代太阳能电池利用有机金属卤化物碘化铅甲胺（CH3NH3PbI3）半导体作为吸光材料，CH3NH3PbI3具有钙钛矿（AMX3）的立方结构，其晶胞如图所示。
①AMX3晶胞中与金属阳离子（M）距离最近的卤素阴离子（X）形成正八面体结构，则M处于____位置，X处于____位置。
③CH3NH3PbI3晶体的晶胞参数为anm，其晶体密度为dg·cm-3，则阿伏加德罗常数的值NA的计算表达式为______。
【答案】
（1）.ds
（2）.直线形（3）.失去第二个电子时，Cu失去的是全充满3d10电子，Fe失去的是4s1电子（4）.
（5）.12NA（6）.BCD（7）.二者均为离子晶体，O2-半径小于S2-半径，MnO的晶格能大于MnS（8）.体心（9）.面心（10）.620/（a´×10-7）3d
【解析】
【详解】
（1）Ag位于第五周期第ⅠB族，外围电子排布为4d55s1，属于ds区；
[Ag2（NH3）2]+中Ag+空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，所以其空间构型为直线型结构；
（2）根据表中数据可知，I2（Cu）大于I2（Fe），主要原因为：
失去第二个电子时，Cu失去的是全充满3d10电子，Fe失去的是4s1电子；
（3）①CN-中碳与氮之间形成三对共用电子对，电子式是
；1mol该配离子[Fe（CN）6]4-中，CN-与铁离子之间有6个配位键，在每个CN-内部有一个共价键，所以1mol该配合物中含有σ键的数目为12NA；
②K4[Fe（CN）6]中钾离子与[Fe（CN）6]4-之间形成离子键、
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