农学硕士联考化学12.docx

农学硕士联考化学12.docx

《农学硕士联考化学12.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《农学硕士联考化学12.docx（16页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

农学硕士联考化学12

农学硕士联考化学-12

一、单项选择题（总题数：

30，分数：

60.00）

1.将一块0℃的冰放在0℃的食盐水中，则______。

 A.冰的质量增加；

 B.无变化发生；

 C.冰逐渐融化； √

 D.溶液温度升高。

2.下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的反应是______。

A．H2（g）+Cl2（g）=2HCl（g）；

B．

C．2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）；

D．C（石墨，s）+O2（g）=CO2（g）。

 A.

 B.

 C.

 D. √

3.100kPa压力下，温度低于291K时，灰锡比白锡稳定，温度高于291K时，白锡比灰锡稳定。

则反应Sn（白锡）Sn（灰锡）______。

 A.放热，熵增；

 B.吸热，熵增；

 C.放热，熵减； √

 D.吸热，熵减。

4.质量作用定律只适用于______。

 A.可逆反应；

 B.不可逆反应；

 C.基元反应； √

 D.复杂反应。

5.某可逆反应，在一定条件下达到平衡时反应物A的转化率为35%。

当其他反应条件不变，但有催化剂存在时，反应物A的转化率______。

 A.大于35%；

 B.等于35%； √

 C.小于35%；

 D.无法确定。

6.氢原子轨道的能级高低顺序为______。

 A.E1s＜E2s＜E2p＜E3s＜E3p＜E3d＜E4s；

 B.E1s＜E2s＜E2p＜E3s＜E3p＜E4s＜E3d；

 C.E1s＜E2s=E2p＜E3s=E3p＜E4s＜E3d；

 D.E1s＜E2s=E2p＜E3s=E3p=E3d＜E4s。

 √

氢是单电子原子，主量子数n相同的轨道为简并轨道。

7.已知，则下列关系式正确的是______。

A．

B．

C．

D．

 A.

 B.

 C. √

 D.

8.下列情况会引起偶然误差的是______。

 A.读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准； √

 B.使用的双臂天平不等臂；

 C.标定EDTA溶液时，所用金属锌不纯；

 D.所用试剂中含有被测组分。

9.以加热驱除水分的方法测定中结晶水的含量时，称取试样0.2000g。

已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取：

（已知145g·mol-1）______。

 A.一位；

 B.两位；

 C.三位； √

 D.四位。

失水质量可按下式计算：

所测得m为3位有效数字，故应保留3位有效数字。

10.已知浓度的NaOH标准溶液，因保存不当吸收了CO2。

若用此NaOH溶液滴定H3PO4至第二化学计量点，则______。

 A.结果偏高； √

 B.结果偏低；

 C.结果准确；

 D.应选甲基红作指示剂。

NaOH溶液滴定H3PO4至第二化学计量点，用酚酞作指示剂，此时只能滴定到，导致计算时NaOH的浓度高于实际参与反应的浓度，结果偏高。

11.25℃时，AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.56×10-10和9×10-12。

AgCl的溶解度和Ag2CrO4的溶解度相比较______。

 A.前者较大；

 B.前者较小； √

 C.二者相等；

 D.前者是后者的2倍。

12.测得的磁矩μ=0B·M，可知Co3+抖采取的杂化类型为______。

∙A.d2sp3；

∙B.sp3d2；

∙C.sp3；

∙D.dsp2。

 A. √

 B.

 C.

 D.

Co3+外层电子构型为3d6。

磁矩μ=OB·M，推出其无未成对电子，6个3d电子重排于3条3d轨道中，Co3+提供2条3d空轨道与4s及3条4p杂化后成键。

13.仅考虑酸效应的影响，配位滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物的绝对稳定常数K（MY）越大，滴定时允许的最低pH______。

 A.越低 √

 B.越高

 C.等于7；

 D.无法确定。

14.在Cu-Zn原电池中，若要使其电动势增高，下列措施可行的是______。

 A.降低CuSO4溶液浓度；

 B.降低ZnSO4溶液浓度； √

 C.增加ZnSO4溶液浓度；

 D.在CuSO4溶液中通入H2S气体。

15.间接碘量法中加入淀粉指示剂适宜时间为______。

A．滴定开始时；

B．滴定近50%时；

C．滴定至近终点时；

D．滴定至的红棕色褪尽，溶液无色时。

 A.

 B.

 C. √

 D.

间接碘量法中加入淀粉指示剂应该在生成的Iz快要耗尽时，即临近终点时。

答案C正确。

16.下列碳正离子最稳定的县______。

A．

B．

C．

D．

 A.

 B. √

 C.

 D.

碳正离子稳定性次序为：

烯丙基型、苄基型＞叔碳正离子＞仲碳正离子＞伯碳正离子。

17.化合物的构型是______。

 A.1S，3S；

 B.1R，3R；

 C.1S，3R； √

 D.1R，3S。

分子中有两个手性碳原子，其构型根据手性碳原子上取代基次序规则判断。

18.下列化合物中酸性最强的是______。

A．

B．

C．

D．

 A. √

 B.

 C.

 D.

19.下列化合物的碱性由强到弱的次序是______。

 A.a＞b＞c＞d；

 B.b＞c＞a＞d；

 C.b＞c＞d＞a； √

 D.a＞c＞b＞d。

20.下列化合物中有旋光性的是______。

A．

B．

C．

D．

 A.

 B.

 C.

 D. √

化合物A、B、C均有对称面，无旋光性；D有2个手性碳原子，没有对称性，有旋光性。

21.在下列各种情况下，卤代烷水解不属于SN2的是______。

 A.产物的构型完全转化；

 B.反应一步完成；

 C.碱的浓度增大反应速率加快；

 D.反应分两步进行。

 √

SN2反应是一步反应，伴随构型翻转，试剂浓度与反应速率有关，碱浓度增加反应速度加快。

22.反应的主要产物是______。

A．

B．

C．

D．

 A.

 B.

 C.

 D. √

反应产物A是酚羟基被溴原子取代，这个反应不能发生；反应产物B是饱和碳原子上的取代反应，需要光照、高温等条件，此题没有；反应产物C不符合苯环上取代反应的定位规律，对甲基苯酚发生环上溴代反应比峰更活泼，羟基两个邻位都发生取代。

23.下列化合物中亲电取代反应活性最高的是______。

A．

B．

C．

D．

 A.

 B. √

 C.

 D.

24.下列化合物与甲醇反应，活泼性最大的是______。

 A.乙酸乙酯；

 B.乙酸酐；

 C.乙酰氯； √

 D.乙酰胺。

25.按机理，三氯乙醛的水合反应属于______。

 A.亲电加成；

 B.亲电取代；

 C.亲核加成； √

 D.亲核取代。

三氯乙醛的水合反应是水与羰基的亲核加成反应。

26.下列化合物不能发生碘仿反应的是______。

 A.正丙醇； √

 B.丙酮；

 C.丁酮；

 D.2-戊酮。

具有结构的醛酮和结构的醇可发生碘仿反应。

A是伯醇，不符合以上条件。

27.下列两种物质的关系为______。

 A.同种物质；

 B.对映体；

 C.非对映体； √

 D.内消旋体。

此题做法有两种，一是将2，3-二丁醇的透视式改写成相应的Fischer投影式进行比较，二是对两种构型式都写出手性碳原子的构型再比较。

28.下列物质能形成相同糖脎的是______。

 A.葡萄糖甘露糖半乳糖；

 B.果糖核糖甘露糖；

 C.葡萄糖果糖甘露糖； √

 D.果糖半乳糖麦芽糖。

29.氨基酸水溶液在pH=6.0时，置于电场中，向负极移动的是______。

 A.天门冬氨酸（pI=2.98）；

 B.谷氨酸（pI=3.22）；

 C.丙氨酸（pI=6.0）；

 D.赖氨酸（pI=9.74）。

 √

30.下列物质能使蛋白质产生沉淀而且发生变性的是______。

 A.Na2CO3；

 B.Na2SO4；

 C.苦味酸； √

 D.NaCl。

Na2CO3、Na2SO4、NaCl都是中性盐，能使蛋白质发生盐析，但不使其变性。

苦味酸是有机酸，酸性强，能使蛋白质变性。

二、填空题（总题数：

20，分数：

35.00）

31.质量浓度相同的蔗糖和葡萄糖稀溶液，沸点较低的是1。

遮糖。

[解析]相同质量浓度的蔗糖和葡萄糖溶液，前者的质量摩尔浓度低于后者，故蔗糖水溶液沸点较低。

32.298.15K时，反应N2（g）+3H2（g）=2NH3（g），，则该反应的等于1。

-92.2kJ·mol-1[解析]

33.某元素原子序数为25，其核外电子排布式为1，元素符号是2。

[Ar]3d54s2；Mn。

34.NH3、CCl4、H2S、CO2分子中，键角自小而大的次序是1。

H2S＜NH3＜CCl4＜CO2。

[解析]CO2分子中，C原子利用sp杂化轨道成键，键角=180°；

CCl4分子中，C原子利用等性sp3杂化轨道成键，键角=109"28"；

NH3分子中，N原子利用非等性sp3轨道成键，由于一对孤电子对成键电子对的排斥，键角被压缩为107°；

H2S分子中，S原子利用非等性sp3杂化轨道成键，由于两对孤电子对成键电子的排斥，键

角被更强烈压缩至约90°。

故键角大小顺序为：

H2S＜NH3＜CCl4＜CO2。

35.根据酸碱质子理论，在水溶液中的下列分子或离子：

、H3PO4、HCl、Ac-、H2O、[Al（H2O）4（OH）2]+中，只能作质子酸的有1；既可作为质子酸又可作为质子碱的有2。

H3PO4、HCl；H2O、[Al（H2O）4（OH）2]+。

36.（NH4）2HPO4的质子条件式为1。

[解析]（参考物质分别为）

37.用长期置于空气中的硼砂作基准物质标定NaOH溶液，结果将1。

偏低（硼砂将风化失水）。

38.配合物K3[Al（C2O4）3]中，中心原子的配位数是1，其系统命名为2。

6；三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾。

39.在298.15K标准状态下，下列反应均自发进行：

（1）

（2）2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

可推断相关的三个电对大小顺序是1。

40.直接电势法测定，工作曲线是以1为纵坐标、2为横坐标绘制的。

一定温度下，工作曲线的斜率与3有关。

工作电池电动势；被测离子浓度的对数（或负对数）；离子电荷。

41.化合物的名称是1。

1，7-二甲基-7-乙基-3-氯二环[2.2.1]庚烷。

42.（E）-苯甲醛肟的结构式为1，R-乳酸的Fischer投影式为2。

43.在丙二烯型化合物分子中，C2是1杂化，而C1和C3是2杂化，两个兀键所在平面相互3。

sp；sp2；垂直。

44.环烷烃以不同的反应机理与溴反应。

三元环、四元环易发生1反应，五元环、六元环易发生2反应。

加成；取代。

45.顺-1-甲基-2-异丙基环己烷的优势构象为1。

46.在构造式中存在着1共轭效应和2超共轭效应。

π-π；σ-π。

47.具有两个不相同手性碳原子的化合物有1个旋光异构体，而具有两个相同手性碳原子的化合物仅有2个旋光异构体，即3对对映体和4个内消旋体。

（分数：

4.00）

4；3；1；1。

48.在HgSO4/H2SO4作用下发生水合反应的主要产物是1。

49.反应的主要产物是1。

吡啶环上N原子构成三级胺，不能酰化。

50.下列醚化反应不能进行的是1。

a．

b．

b。

[解析]醇与氢氧化钠不能形成醇钠，没有醇钠反应不能进行；酚与氢氧化钠能形成酚钠，能与卤代烷反应生成醚。

三、计算、分析与合成题（总题数：

8，分数：

55.00）

51.一白色试剂，可能是硫酸钡。

如何定性鉴定之?

写出实验步骤和有关反应式。

（分数：

6.00）

__________________________________________________________________________________________

利用沉淀转化反应，将硫酸钡转化为可溶于酸的碳酸钡。

此时，硫酸根进入溶液，可利用氯化钡鉴定；沉淀酸溶后，钡离子进入溶液相，可利用硫酸鉴定。

具体操作如下：

向试样中，加入足量的碳酸钠饱和溶液。

待反应完成，将上层清液与沉淀分开，清液、沉淀分别按下

（1）、

（2）处理：

（1）溶液中加入盐酸酸化后，滴加少量氯化钡试剂。

若原样为硫酸钡，应有白色沉淀生成。

（2）向沉淀上加入适量盐酸，沉淀若完全溶解，则滴加入少量硫酸；或未完全溶解，则向上层清液中滴加硫酸。

若原样为硫酸钡，应有白色沉淀生成。

有关反应式如下：

52.CO和NO是汽车尾气中排出的有毒气体。

已知100kPa，298.15K时相关物质的热力学数据如下表：

CO（g）

CO2（g）

NO（g）

N2（g）

-110.5

-393.5

90.4

197.6

213.6

210.7

192.3

试用热力学原理讨论100kPa，298.15K时利用反应2CO（g）+2NO（g）=2CO2（g）+N2（g）减少汽车尾气污染的可能性及其方法。

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

=-2×393.5kJ·mol-1+2×110.5kJ·mol-1-2×90.4kJ·mol-1=-746.8kJ·mol-1

=1×192.3J·K-1·mol-1+2×213.6J·K-1·mol-1-2×210.7J·K-1·mol-1-

2×197.6J·K-1·mol-1=-197.2J·K-1·mol-1

=-746.8J·mol-1+0.1972kJ·K-1·mol-1×298.15K

=-688kJ·mol-1

该反应可以自发进行，因此，从热力学上讲，可以采用该反应去除汽车尾气中的有毒物质。

为了能实现该反应，加快反应速率，需要在汽车的排气管中装入催化剂。

53.在c（Fe2+）=0.010mol·L-1的二价铁溶液中通入H2S至饱和（c（H2S）=0.10mol·L-1）。

欲使Fe2+定性沉淀完全而又不至于生成氢氧化物沉淀，溶液的pH应控制在何范围?

（已知=6.0×10-18，

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

欲无Fe（OH）2沉淀生成：

算得：

，即pH≤6.8

欲使FeS定性沉淀完全：

算得：

因

算得：

，即pH≥4.9

54.测定水中K+含量时，取水样250.0mL，其中K+用下述反应沉淀：

K++（C6H5）4B-=KB（C6H5）4↓

沉淀经过滤、洗涤后溶于有机溶剂中，然后加入过量的HgY2-，则发生如下反应：

4HgY2-+（C6H5）4B-+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg++4HY3-+OH-

释放出的EDTA需29.64mLc（Mg2+）=0.05580mol·L-1的镁标准溶液滴定至终点。

计算水样中钾的质量浓度ρ（K）/mg·L-1。

已知M（K）=39.10g·mol-1

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

55.298.15K，在c（HCl）=10mol·L-1的盐酸中，反应MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+H2O能否自发进行?

设其他反应物均处于热力学标准状态。

已知：

，。

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O

Cl2+2e-=2Cl-

φ（Cl2/Cl-）＜φ（MnO2/Mn2+），故反应自发。

56.用简便并能产生明显现象的化学方法分别鉴别下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）：

（1）

（2）

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

（1）

（2）

57.有一化合物A（C5H11C1），和NaOH水溶液共热生成B（C5H12O），B在室温下能被重铬酸钾氧化，B和浓硫酸共热生成C（C5H10），C经高锰酸钾溶液氧化后生成丙酮和乙酸，试推测A、B、C的结构，并写出相关的反应式。

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

从分子组成可知，C是5碳的是烯烃，氧化生成丙酮和乙酸，可推测其结构式为；能生成C的醇可能有两种，而能被氧化的只有仲醇，对应的卤代烃是。

以此推测出：

A．

B．

C．

58.按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件）

（1）

（2）由乙炔合成2-丁烯酸。

（分数：

7.00）

__________________________________________________________________________________________

（1）观察产物，是α-羟基酸，反推：

氰基水解转化成羧基是出发点，α-羟基腈可以由羰基化合物与氢氰酸的加成反应得到，这是醛酮的基本性质，其他就容易解决了：

（2）观察产物，是4个碳的α，β-不饱和酸，反推：

（银氨溶液很少用于制备。

）