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5配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案
练习题答案
1.EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为。
（1:
1）
2.EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供配位原子。
（6）
3.在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低
4.当M与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口m（l）=1表示o（M与L没有副反应）
5.两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定
6.以下表达式中正确的是：
（B）
AKmy'=CY/CmCyBKmy'=[MY']/（[M]+[MLi]）（[Y]+、[HiY]）
CKmy'=[MY']/（[MY]+[MLi]）（[Y]+、[HiY]）
DKmy'=[MY]/（[M]+'[MLi]）（[Y]+x[HiY]+[MY]）
7.在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出:
Zn（NH3）=104'7，:
Zn（OH）=102'4，-Y（H）=10°5,
已知lgKznY=16.5;在此条件下，IgKznY'为。
（11.3）
8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行
9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑TIn-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：
（D）
A.ZnIn的颜色B.In-的颜色C.ZnY的颜色D.ZnIn和In-的颜色
10.
在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（
B）
A
封闭现象B僵化现象C掩蔽现象
D
络合效应和酸效应
11.
当KMIn>KMY时，易产生（A）
A
封闭现象B僵化现象C掩蔽现象
D
络合效应和酸效
12.
下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：
（c
）
A甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB酚酞、钙指示剂、淀粉
C二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂DPAN、甲基红、铬酸钾
13.在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）
ApH=pKMYBK'myVK'MIn
CIgKMYTgKNY_5DNIn和Hln的颜色应有显著差别
14.在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：
（D）
A[Zn]=[Y]B[Zn2]=[Y']
C[Zn2+]2=[ZnY]/KznYD[Zn'+]2=[ZnY]/K'y
一2+
15.在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb。
已知（B）
lgKPbY=18.0,lg〉Y（H）=6.6,lg〉Pb（Ac）=2.0,在化学计量点时，溶液中pPb'值应为
A8.2B6.2C5.2.D3.2
16.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2mol/L游离的NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。
上述两种情况下，对pZn'叙述正确的是（A）
A在计量点前pZn'相等B在计量点时pZn'相等
C在计量点后pZn'相等D任何时候pZn'都不相等
17.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处（C）
ApZn'仅与[NH3]有关BpZn'与IgKznY有关
CpZn'仅Czn2+与有关DpZn'与以上三者均有关
18.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+ftAl3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：
（D）
A加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+
B加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，力口NaF掩蔽Al3+
C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+
D在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽f£+、Al3+
19.用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B）
A加NaOHB加抗坏血酸C加三乙醇胺D加氰化钾
20.以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，
Fe3+将产生干扰。
为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是
（lgKCaY=10.69,lgKFe（III）Y=24.23）（D）
A酒石酸三钠B三乙醇胺
C氰化钾DpH=5.0的CaY
21•在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：
（B）
A控制溶液的酸度B将被测离子保持在溶液中
C作为指示剂D掩蔽干扰离子
22.用EDTA滴定时，要求溶液的pH5，调节酸度的缓冲溶液应该选择（C）
A缓冲溶液B缓冲溶液
C六次甲基四胺缓冲溶液D一氯乙酸缓冲溶液
23.为什么使用金属指示剂时要限定pH?
为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？
答：
同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的
KMIn'不同，必须调整pH使pKMIn'落在滴定突跃范围之内。
造成适宜的pH条件也不一定相同。
讨论：
（1）:
只有限定适宜的pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。
（2）:
滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。
滴定终点和化学计量点的关系可以表示为：
pMep=pMsp土△pM
其中pMep是化学计量点，与K'MY有关；△pM是误差允许的突跃范围；pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。
另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn'大小有关，KMIn'大小决定于金属离子种类，溶液pH值等条件。
因此改变pH值可以影响KHIn'，也就影响了变色范围；使pM落在pMep以内。
金属指示剂理想变色条件
pM"gKMm'-lg[M^PM=lgKMIn'-1
1W]1
24.在0.010mol•L锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol•L-1（pH=10.00）
时，计算锌离子的总副反应系数〉zn。
解已知pH=10.00时，:
Zn（OH）=102.4
查附录表三：
Zn—NH3配合物的lg[〜lg,分别为2.37,4.81,7.31,9.46
故Gzn（NFl+P[NH琥[2N2hv3NH3旬44[NH]
=110.3-7110^.812107.31130
=105.49
在上述情况下,：
'Zn（OH）可以忽略。
如果pH=12，游离氨浓度为0.10mol•L-1时，则:
-zn（oH）=10&5
此时：
，Zn（NH3）可以忽略。
25.用0.02000mol•L-1EDTA滴定浓度均为0.02000mol•L-1的Zn2+和Cd2+混
合溶液中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+,终点时［I-］=1mol•L-1，试问在此条件下能否准确滴定Zn2+?
解：
已知Cd-I的lgS~lg.为2.10，3.43，4.49,5.41，lgKZn^16.5，
lgS“6.45
故：
:
Cd（I）=1订门「［I］2T丁」［I丁
2.103.434.495.415.46
=110101010=10
sp
又：
cCd_
'Cd（I）-[Cd2]
csp
IgcK=lgK（ZnY）c（Zn）-lgKCdY也=16.5_2_（16.45_25.46）=5.55
%（i）
故在此条件下可选择滴定Zn2+而Cd2•不干扰测定。
26.分析含Cu、Zn、Mg的含量，称取试样0.5000g,分解试样并处理成溶液后定容至100mL。
称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6,以PAN为指示剂，用0.05000mol・L-1EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，消耗EDTA溶液37.30mL。
另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。
然后再加入甲醛以解蔽Zn2+，再用EDTA溶液滴
定，用去13.40mL。
计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。
解：
①依题意可知，滴定Mg2+时：
V=4.10mLc=0.05000mol•L-1
0.050004.10仿24・31100%=3.90%
0.50001
4
②依题意可知,
滴定Zn2+时：
V=13.40mLc=0.05000mol•L-1
0.50001
4
湖大《分析化学》第二版课后习题答案
题2.6在pH=10.0时，用0.0200mol•L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液，滴定开始
配合物的lgK=3.8）
解查得lgKPbY=18.04
O.。
500。
13.4010”65.38100%pg%
③依题意可知，滴定Cu2+时：
V=37.30-13.40=23.90mL,c=0.05000mol-L-1
-：
：
Pb（L）-1KPbL[L]
1+103.8x0.1=102.8
=1O2.7102.8一仁103.05
所以
lgKH=18.04-0.45-3.05=14.5回2%彳吾=展=10』3-1
.KpbY-10（mol•L1）
2卡]―冋納―10』3"。
^
LrU」sp__“3.05_21
%10（mol•L-）
题2.7
在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02mol•L1EDTA滴定同浓
度Zn2+、cd+混合溶液中Zn2+,设终点时游离I—的浓度为1mol•L-1,计算终点误差。
解查得镉-碘配合物的累积常数lgBi~lgB4为2.10、3.43、4.43、5.41;
6.45
pH=50口y（h）—10pZnep=4.8
因为
lgKznY=16.50,lgKcdY=16.45
lgK'znY二lgKznY—lg：
Y—lg：
Zn
〉Y=〉Y（H）Y（Cd）-1
2+
-：
：
Y（Cd）-1KcdY【Cd]
2CCd
[Cd]：
-JCd（I）
:
Cd（I）=1」[I「2[I—]2「[IT,[I〒
所以
所以
又
=1102.10•103.43104.43105.41=105.46
[Cd2]=10工46
16.45-7.469.0
:
Y（Cd）=110=10
:
Y=106.45109.0_1：
109.0
:
Zn=1
lgK'ZnY=16—.50—9.0=7.50
pZnep=4.8二pZn'ep
[Zn“K'
0.01=10475
ZnY
:
pZn'=4.8—4.75=0.05
0.050.05
10-10
TE%100=0.04
J0.01灯07.5
题2.8在某一pH时，用等浓度的EDTA溶液滴定金属离子MT,若要求终点误差为0.1%,并设检测终点时HM=_0.2，配合物的条件稳定常数为108,问被测金属离子的起始浓度最低应为多少？
解根据
sp
Cm0.009
Cm=0.018（mol•L-1）
题2.9以铬黑T为指示剂，在pH=9.60的NH3-NH4CI缓冲溶液中，以
0.02mol•L-1EDTA溶液滴定同浓度的Mg+，当铬黑T发生颜色转变时，pM值为
多少？
解查得
lgKMgY=8.7
pH=9.60lg-：
y（h）=0.75,[Mg]ep=5.0
因为
lgK'MgY=8.7-0.75=7.95
2O.。
14.98
盹]sp二、何.95=10
所以
pMg=5.0-4.98=0.02
题2.10
用0.02mol•L-1EDTA滴定同浓度的Bi3+，若要求TE<0.2%检测终
点时，邛M=0.35，计算滴定Bi3+的最高酸度
解查得lgKb^-27.94
TE%」""。
”100
根据
.cMpK'my
spBi
10035_10亠35）2
0.002
=10
5.90
Ig二y（h）乞27.94—7.90二20.04
得滴定Bi3+的最高酸度为pH=0.63（内插法）
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