分析化学课程习题.ppt

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前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【1】下列情况各引起什么误差，如果是系统误差，应如何消除？

（1）祛码腐蚀。

为系统误差。

用标准祛码进行校正。

（2）称量时试样吸收了空气中的水分。

为系统误差。

将水分烘干后再称样。

（3）天平零点稍有变动。

为偶然误差。

（4）读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准为偶然误差。

前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论（5）以含量98的金属锌作为基准物质标定EDTA的浓度。

为系统误差。

改用纯锌（含量99.9以上）标定EDTA的浓度。

（6）试剂中含有微量被测组分。

为系统误差作试剂空白，扣除试剂中微量被测组分的影响。

（7）重量法测定SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全为系统误差，可在滤液中用比色法测定SiO2的含量，然后加入重量法的结果中。

前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【2】测定C的原子量时，得到下列数据：

12.0080、12.0095、12.0097、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118、12.0120计算平均值，个别测定值的平均偏差和标准偏差（提示；较简单的方法是只计算最后三位数）标谁偏差解：

绝对偏差平均偏差=0.0012前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【3】用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的百分含量，得到下列结果：

59.82、60.06、60.46、59.86、60.24，计算平均结果以及平均结果的绝对误差和相对误差。

解：

测定的平均结果为：

=60.09（%）纯NaCl中氯的理论百分含量为：

绝对误差=60.09-60.66=-0.57（%）相对误差前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【4】下列数据各包括几位有效数字？

（1）0.072

（2）36.080（3）4.4x10-3（4）1000（5）100000答

（1）两位有效数字。

（2）五位有效数字（3）两位有效数字。

（4）不确定。

（5）六位有效数字。

前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【5】有人用分光光度法分析某药物的含量，称取此药物0.0250克，最后计算此药物的百分含量为9624，问此结果合理不合理？

应如何表示？

答：

分光光度法的相对误差约2，一般仅适用于低含量组分的测定。

这里采用的方法是不合适的。

另一方而，即使方法可行，称取样品0.0250克，只有三位有效数字，而分析结果却是四位有效数字，不合理。

应改为三位有效数字，即96.2。

因9为较大数，常可视为两位有效，故报告96更为合理。

前一页后一页习题习题习题习题定量分析概论定量分析概论定量分析概论定量分析概论【6】0.2500克不纯CaCO3试样（不含干扰物质），溶解于25.00毫升0.2600NHCl溶液中，过量酸用去6.50毫升0.2450NNaOH溶液进行返滴定，求试样中CaCO3。

解：

CaCO3（）前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【1】100克NaAc3H2O，加13.0毫升6.0NHAc，用水稀释至1升，此溶液的pH值是多少？

解：

前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【2】计算用0.1000MNaOH滴定0.1000M加酸（HCOOH）时等当点的pH值，并说明应选择何种指示剂？

解：

等当点时，HCOOH全部变为HCOONa，溶液的OH-浓度为pOH=5.78pH=8.22可选用酚酞作指示剂。

前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【3】计算下列物质在酸碱滴定时的当量。

（1）H2C2O42H2O

（2）KHC2O4（3）Na2B4O710H2O解：

解：

解：

前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法解：

以甲基橙作指示剂在pH4时到达终点，这是第二等当点（4）Na2CO3（以甲基橙和酚酞作指示剂）以酚酞作指示剂，则在pH9时到达终点，此即第一等当点前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法（5）H3PO4（以甲基橙和酚酞作指示剂）解：

以甲基橙作指示剂时，在pH4时变色，只中和了一个H+，故：

以酚酞作指示剂时，在pH9时变色，中和了两个H+，故前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【4】非水滴定下列物质，哪些宜用酸性溶剂，哪些宜用碱性溶液，为什么？

醋酸钠、乳酸钠、水杨酸、苯甲酸、苯酚、吡啶。

解：

醋酸钠、乳酸钠、吡啶为弱酸。

对于弱酸的滴定，溶剂的碱性越弱越好，这样，滴定反应才进行得更完全，故对于这些物质的滴定，宜采用酸性溶剂。

同理，水杨酸、苯甲酸、苯酚为弱酸，宜采用碱性溶剂。

前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【5】为什么在甲基异丁酮介质中能够分别滴定HClO4、HCl、水杨酸、醋酸和苯酚？

解：

甲基异丁酮是一种惰性溶剂，质子自递作用小（Ks小），所以适用的pH范围广。

此外，他没有明显的酸性，因此对碱没有拉平效应。

由于以上两方面的原因，各种不同强度的酸碱可以在其中显示其差别来，故它能分别滴定HClO4、HCl、水杨酸、醋酸和苯酚。

这些酸的强弱顺序为：

HClO4HCl水杨酸HAc苯酚前一页后一页习题习题习题习题酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法【6】标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.1560克，消耗甲醇钠溶液8.53毫升，求甲醇钠的当量浓度。

解：

苯甲酸分子量为122.13，故甲醇钠的当量浓度为：

前一页后一页习题习题习题习题络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法【1】溶液中有0.010M的镁，在pH=5.00是能否用EDTA准确滴定Mg42+？

在pH=10.00的情况下如何？

如果继续提高碱度，情况又如何？

解：

pH=5.00时，查得logY（H）=6.45不能准确滴定。

pH=10.00时，查得logY（H）=0.45可以准确滴定。

继续提高碱度时，Mg2+将生成Mg（OH）2沉淀，无法用EDTA进行滴定前一页后一页习题习题习题习题络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法【2】钍、镧的浓度各为0.010M左右，欲用二甲酚橙作指示剂，用EDTA滴定钍，问高于什么酸度钍不能准确滴定？

滴定钍后，在什么酸度可以滴定镧？

logKLaY=15.50。

解：

EDTA滴定Th4+的最高允许酸度EDTA滴定La3+的最高允许酸度pH=1.45pH=4.4前一页后一页习题习题习题习题络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法【3】溶液中有0.010M的Bi3+、Pb2+、Al3+和Mg2+，欲用络合滴定法测定Pb2+量，问其它三种离子有无干扰？

如何消除干扰？

拟出简要方案。

解：

用EDTA滴定Pb2+时，Bi3+、Al3+均有干扰，而Mg2+没有干扰。

但EDTA滴定Bi3+、Pb2+的最高允许酸度pH分别为0.7，3.3，因此，控制酸度可以进行分别滴定，即在pH1时滴定Bi3+，然后在pH5时滴定Pb2+。

Al3+一般可用乙酰丙酮掩蔽，以消除其干扰。

前一页后一页习题习题习题习题络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法【4】测定铝盐中的铝时，称取试样0.2500克，溶解后加入0.05000MEDTA溶液25.00毫升，在适当条件下络合后，调节溶液的pH为56，加入二甲酚橙，用0.02000MZn（Ac）2溶液21.50毫升滴定至红色，求铝的百分含量。

解：

Al（%）前一页后一页习题习题习题习题络合滴定法络合滴定法络合滴定法络合滴定法【5】测定无机盐中的SO42-，称取试样3.000可溶解后，用量瓶稀释至250毫升，用移液管取25.00毫升，加入0.05000MBaCl2溶液25.00毫升，过滤后，用去0.05000MEDTA17.15毫升滴定剩余的Ba2+,求SO42+的百分含量。

解：

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法【1】计算解：

根据半反应：

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法【2】根据如溶液中Cl-浓度为0.010M，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？

解：

查得E0=0.793伏当Cl-=1.00M时，则=0.793-0.528=0.265（伏）前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法又Hg2Cl2（固）+2e=2Hg+2Cl-=0.265+0.118=0.383（伏）前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法【3】配制下列溶液：

（1）配制0.05000NFeSO4（作还原剂）溶液500毫升，需称取FeSO4（NH4）2SO46H2O多少克？

解：

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法

（2）配制含锰0.1000毫克/毫升的KMnO4溶液100毫升，需取0.09000NKMnO4（在酸性溶液中作氧化剂）溶液多少毫升？

解：

根据题意，在100毫升溶液中应含锰0.1100=10毫克，由锰换算为KMnO4，则KMnO4Mn=158.0354.94=W100.09000V31.61=28.76V=10.11（毫升）前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法【4】求下列各式左边物质的氧化还原当量和1毫克当量的重量：

（1）KMnO4Mn2+

（2）Na2C2O42CO21毫克当量重31.61毫克。

1毫克当量重67.00毫克。

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法（3）K2Cr2O72Cr3+1毫克当量重49.03毫克。

（4）KIO3I-1毫克当量重35.67毫克。

（5）H2SO3H2SO41毫克当量重41.04毫克。

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法（7）H2O2O21毫克当量重17.01毫克。

（6）As2O32AsO43-1毫克当量重49.46毫克。

（8）H2C4H4O64CO21毫克当量重15.01毫克。

前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法【5】

（1）用KIO3标定Na2S2O3溶液的浓度，称取KIO3356.7毫克，溶于水并稀释至100毫升。

移取所得溶液25.00毫升，加入硫酸和碘化钾溶液，用24.98毫升Na2S2O3滴定析出的碘，求Na2S2O3溶液的当量浓度。

（2）取上述Na2S2O3溶液25.00毫升，用碘溶液24.83毫升滴定至终点，求碘溶液的当量浓度。

解：

（1）前一页后一页习题习题习题习题氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法

（2）N1V1=N2V2前一页后一页习题习题习题习题重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法【1】根据下列微溶化合物的溶解度，计算Ksp

（1）AgI1.40微克/500毫升解：

已知AgI的溶解度为1.40微克/500毫升，AgI的式量为234.8，故前一页后一页习题习题习题习题重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法

（2）Mg（OH）28.5毫克/1000毫升解：

已知Mg（OH）2的溶解度为8.5毫克/1000毫升，Mg（OH）2的式量为58.32，故前一页后一页习题习题习题习题重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法【2】计算下列换算因数：

（1）根据PbCrO4测定Cr2O3解：

因为2摩尔PbCrO4相当