完整版有机推断题解题方法详解.docx

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完整版有机推断题解题方法详解

有机推断题解题过程详解

一、有机推断题的解题思路

解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。

首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：

1、审清题意（分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）——有什么？

2、用足信息（准确获取信息，并迁移应用）——有什么联系？

怎么用？

3、积极思考（判断合理，综合推断）

根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应。

但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。

关系条件提示有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。

关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。

然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。

最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。

二、机推断题的突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。

【课前例题展示】

1.（2013年四川高考真题、17分）

有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为：

G的合成路线如下：

其中A~F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。

已知：

请回答下列问题：

1）G的分子式是；G中官能团的名称是。

2）第①步反应的化学方程式是。

3）B的名称（系统命名）是。

4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有（填步骤编号）。

5）第④步反应的化学方程式是

（6）写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式。

1只含一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。

【题目分析思路详解】：

以框图合成形式考察有机化合物知识。

反应①是加成反应，这点由题目给出反应物是（CH3）2C=CH2与HBr，以及碳碳双键的性质可知。

那生成物A是什么呢？

（CH3）2CHCH2Br？

抑或（CH3）2CBrCH3？

此时可将两种分子式写于A的上下方，做好标记。

②号反应中，出现了NaOH溶液，可它是水溶液还是醇溶液呢？

未知。

故在其上方做好标记，先进行下一步思考。

由图中的③是氧化反应及生成物是醛类，可推知B物质必然是醇类，且醇羟基在端点的碳原子上，即B为（CH3）2CHCH2OH。

因此，②号反应中的溶液是NaOH水溶液且

A是（CH3）2CHCH2Br。

到此，前面的未确定项目已经明朗。

在往后的推理中，因为信息不全，无法确定C、D等物质，但由反应⑤的条件及生成物，可猜

D或许是酯类；E生产F可能是双键的加成；而F受热生成H2O和G，且由题目给出的G的结构简式可知，G是带羟基的酯类。

至此，顺推结束，可题目尚未能解决，那我们就逆推试试。

根据反应信息和G的结构特征，可知F是同时含有羧基和醇羟基的物质，而F生成G的反应就是分子内脱水。

因此F是（CH3）2C—CH2OH，E是（CH3）2C—CHO，D是（CH3）2C—CHO。

HOOCCHOHHOOCCHOHCH3CH2OOCCHOH

而C是CH3CH2OOCCHO。

D在溶液中水解生成CH3CH2OH和E，E再和H2加成，E中—CHO变成F中—CH2OH，F的—COOH、—CH2OH再酯化生成G。

从以上分析思路中可见，在审题过程中，我们要关注反应的特征条件（这要求我们对各类物质的性质及相关反应都非常熟悉，才能看到条件就能联想到对应物质。

），还要会从前后物质分子式的变化上判断反应的特点，推断物质结构。

另外，题目中给出的分子结构或方程式，也要能代入到框图流程中的对应物质或对应步骤中，结合题目信息特点，才能顺利解决思路结点。

这就是所谓的“用足信息”。

参考答案：

（1）①C6H10O3（2分）②羟基、酯基（各1分，共2分）

（2）CH3C=CH2+HBr→CH3CHCH2Br（2分）

CH3CH3

（3）2-甲基-1-丙醇（2分）

（4）②⑤（各1分，共2分）CHO

（5）CH3CHCHO+OHCCOOC2H5→CH3C—CHCOOC2H5（3分）

CH3CH3OH

（6）CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3（各1分，共2分）

☆：

题眼归纳——反应条件

[条件1]光照这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。

如：

①烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

浓H2SO4[条件2]24这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

170℃

Ni催化剂

[条件3]或为不饱和键加氢反应的条件，包括：

C=C、C=O、C≡C的加成

△△

③酯化反应的反应条件。

此外酯化反应的条件还可以是：

[条件5]

NaOH是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。

△

浓NaOH醇溶液

或浓醇溶液是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件△

[条件7]稀H2SO4是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解

△

[条件8]Cu或Ag或[O]是醇氧化的条件。

△

[条件9]溴水或溴的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。

[条件10]KMnO4（H）是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。

或[O]

[条件11]显色现象：

苯酚遇FeCl3溶液显紫色；与新制Cu（OH）2悬浊液反应的现象：

1沉淀溶解出现深蓝色溶液，则有多羟基存在；2沉淀溶解出现蓝色溶液，则有羧基存在；3加热后有红色沉淀出现，则有醛基存在。

2、（2013年北京卷·25．17分）

可降解聚合物P的恒诚路线如下

1）A的含氧官能团名称是。

2）羧酸a的电离方程是。

3）B→C的化学方程式是。

4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是

5）E→F中反应①和②的反应类型分别是。

6）F的结构简式是。

7）聚合物P的结构简式是。

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

回答下列问题：

1）

A的化学名称为

。

2）

D的结构简式为

。

3）

E的分子式为

。

4）

F生成G的化学方程式为

，该反应类型为

5）

I的结构简式为

。

6）

I的同系物J比I相对分子质量小

14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：

共有

①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，

种（不考虑立体异构）。

J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式。

本题答案：

☆：

题眼归纳——物质性质

①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。

2能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—

—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”

醇或“苯的同系物”。

3能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”

其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。

4能发生银镜反应或能与新制的Cu（OH）2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。

5能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COO”H。

6能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。

7能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

8能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。

9遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

10能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。

比如有机物A能发生如

下反应：

A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。

【相关例题展示】

【浙江卷】29、某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。

回答下列问题：

1）对于柳胺酚，下列说法正确的是

A.1mol柳胺酚最多可以和2molNaOH反应

D.可与溴发生取代反应

2）写出A→B反应所需的试剂。

3）写出B→C的化学方程式。

4）写出化合物F的结构简式。

5）写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式（写出3种）。

①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子；②能发生银镜反应

6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。

注：

合成路线的书写格式参照如下示例流程图：

⑴分析柳胺酚的结构简式可知，在柳胺酚的分子结构中含有苯环结构可以发生苯环上的取代反

2个酚羟基，1个肽键，

应，所以能发生硝化反应、与溴发生取代反应；柳胺酚的分子结构中还含有肽键可以在NaOH作用下发生水解反应，所以1mol柳胺酚最多可以和3molNaOH反应。

柳胺酚分

1mol柳胺酚

子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键（类似于肽键）——发生水解反应。

1mol柳胺酚最多可以和3mol

NaOH反应，苯环上可以发生硝化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，

与Br2反应最多可以消耗4molBr2。

可见，对各官能团性质的熟悉非常重要，是解题的基础。

所以A→B为硝化反应，所需的试剂为浓硝酸和浓硫酸。

本题答案】

⑹

☆：

题眼归纳——物质转化

1、直线型转化：

（与同一物质反应）

O2O2

醇O2醛O2羧酸乙烯乙醛乙酸

炔烃加H2稀烃加H2烷烃

2、交叉型转化

☆：

题眼归纳——由反应类型推官能团

反应类型

可能官能团

加成反应

C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应

C＝C、C≡C

酯化反应

羟基或羧基

水解反应

－X、酯基、肽键、多糖等

单一物质能发生缩聚反应

分子中同时含有羟基和羧基

四、注意问题

1．官能团引入:

官能团的引入：

引入官能团

有关反应

羟基-OH

烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解

卤素原子（－X）

烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，（醇与HX取代）

碳碳双键C=C

某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO

某些醇（－CH2OH）氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化,酯酸性水解,羧酸盐酸化，（苯的同系物被强氧化剂氧化）

酯基-COO-

酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应

类型

方式

酯成环（—COO—）

二元酸和二元醇的酯化成环

酸醇的酯化成环（内酯）

醚键成环（—O—）

二元醇分子内成环

二元醇分子间成环

肽键成环

二元酸和二氨基化合物成环

氨基酸成环

不饱和烃

单烯和二烯

针对训练】：

演练题1．根据下列图示填空：

思路针对性解析：

由上分析，答案明显可得：

（1）羧基、醛基、碳碳双键

（2）消去反应、中和反应（3）NaOOC—CH=CH—COONa

（4）HOOC—CH=CH—CHO+2H2=HOOC—CH2CH2—CH2OH

（5）

演练题2．A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。

根据以下框图，回答问题：

1）B和C均为有支链的有机化合物，B的结构简式为；C在浓硫酸作用

下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为。

2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为

3）⑤的化学方程式是。

⑨的化学方程式是。

4）①的反应类型是，④的反应类型是，⑦的反应类型是

5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为。

解析：

本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们更多的推断信息。

由①反应类型可知，A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，B的结构只能是CH3CH（CH3）COOH，C的结构是（CH3）2CHCH2OH或（CH3）3COH，而A就是CH3CH（CH3）COOCH2CH（CH3）CH3或CH3CH（CH3）COOC（CH3）3酯类化合物。

所以，反应①为酯在碱液作用下的水解。

由C是醇及反应条件是浓硫酸加热，可知反应③为醇的消去，因此，D为CH2=C（CH3）2，由反应④的条件可知E为CH2=C（CH3）CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH2=C（CH3）CH2OH的醇F，反应⑥为醇的催化氧化，G即是CH2=C（CH3）CHO，而反应⑦是醛的典型氧化，H为CH2=C（CH3）COOH，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I为

CH2=C（CH3）COOCH3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。

由以上分析，不难看出，如果框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，那题目所提出的问题就迎刃而解了。

而本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，解题思考过程应该是非常通畅的。

答案：

（1）B：

CH3CH（CH3）COOH

D：

CH2=C（CH3）2

（2）G:

CH

CH2=C—CHO。

CH3

（3）CH2=CCH2Cl＋NaOH

H2O

△

CH3

CH2=C—CH2OH＋NaCl；

CH3

nCH2=C—COOCH3催化剂

COOCH3

（4）水解反应；取代反应；氧化反应。

（5）CH2=CHCH2COOH；CH2CH=CHCOOH。

演练题3．（09年广东卷）叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于

合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件Ph—代表苯基

（1）下列说法不正确的是（填字母）

A.反应①、④属于取代反应

B.化合物I可生成酯，但不能．．发生氧化反应

C.一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物I

D.一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同

（2）化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为（不．要．求．写出反应条件）

（3）反应③的化学方程式为（要求写出反应条件）

（4）化合物Ⅲ与phCH2N3发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。

该同分异物的分子式为，结构式为。

（5）科学家曾预言可合成C（N3）4，其可分解成单质，用作炸药。

有人通过NaN3与NC－CCl3,反应

成功合成了该物质下。

列说法正确的是（填字母）。

A.该合成反应可能是取代反应

B.C（N3）4与甲烷具有类似的空间结构

C.C（N3）4不．可．能．与化合物Ⅲ发生环加反应

D.C（N3）4分解爆炸的化学反应方程式可能为：

C（N3）4C＋6N2

PhCH2CH3PhCH2CH3

【解析】

（1）反应①：

Cl是—H被—Cl所取代，为取代反应，反应④：

NaN3

PhCH2ClPhCH2N3

基，为醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应，B错；化合物Ⅱ为烯烃，在一定条件下与水发生加成反应，可能会生产化合物Ⅰ，C正确；化合物Ⅱ为烯烃，

能与氢气发生加成反应，与反应②（反应②是烯烃与溴加成）的相同，D正确。

（3）反应③是光照条件下进行的，发生的是取代反应：

PhCH3+Cl2光照PhCH2Cl+HCl

（4）书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个数不要计算错误，分子式为：

C15H13N3。

书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。

（5）合成C（N3）4的反应可能为：

NaN3+NC－CCl3,→C（N3）4+NaCN+3NaCl,属于取代反应，A正确；C（N3）4相当于甲烷（CH4）分子中的四个氢原子被—N3所取代，故它的空间结构与甲PhCH2N3

烷类似，B正确；该分子存在与23相同的基团—N3，故该化合物可能发生加成反应，C错；根据题意C（N3）4其可分解成单质，故D正确。

（4）C15H13N3；

演练题4．H是一种香料，可用下图的设计方案合成。

已知：

①在一定条件下，有机物有下列转化关系：

R—CH2—CH2X

HX

R—CH=CH2（X为卤素原子）

R—CHX—CH3

②在不同的条件下，烃A和等物质的量HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。

1）D的结构简式为。

2）烃A→B的化学反应方程式为。

3）F→G的化学反应类型是。

4）E+G→H的化学反应方程式为。

5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的是：

。

（用结构简式表示）

答案：

（1）CH3CH2CHO

2）CH3CH=CH2+HCl

CH3CH2CH2Cl。

3）

4）

5）

取代反应（或“水解反应”）

CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3

CH3—C（CH3）2—CH2—COOH

CH3CH2COOCH（CH3）2+H2O。

思考总结：

结合以上题目的解题过程,可知从下列途径寻找突破口。