碳五资源利用途径.docx
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碳五资源利用途径
碳五资源利用途径
碳五烃类中含有三种双烯烃类：
环戊二烯15~17%，异戊二烯15%~20%，间戊二烯10~20%，近年来，碳五馏分的利用已由初期的混合利用转向分离单组分的利用，同时向制备精细化工产品方向发展。
碳五是一种宝贵的资源，可以通过它生产一系列高附加值的化工产品，世界各国普遍关注碳五的开发利用。
环戊二烯和双环戊二烯可从乙烯装置碳五馏分中分离出来，是碳五利用的重要内容。
日本是碳五综合利用最好的国家，特别是在开发碳五系列精细化学品方面更为显著。
将碳五馏分的80%～85%用于分离异戊二烯，然后再将其用于生产合成橡胶和香料、化妆品、药品、杀虫剂等。
还将碳五馏分分离后用于生产石油树脂、制造路标漆、热熔胶、印刷油墨和橡胶增黏剂等。
其中日本瑞翁公司是碳五综合利用的典型代表，其碳五利用率达80%以上，是世界上碳五利用率最高的企业。
1.环戊二烯及双环戊二烯
我国有丰富的环戊二烯/双环戊二烯（CPD/DCPD）资源，主要来自乙烯裂解副产品C5馏分和C9馏分。
随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加，裂解C5馏分和C9馏分的资源量亦不断的增加，C5馏分产能占裂解乙烯总产量的14～20%，C9馏分产能占乙烯总产量的10～20%；其中C5馏分中的环戊二烯/双环戊二烯（CPD/DCPD）含量占15%左右，C9馏分中的环戊二烯/双环戊二烯（CPD/DCPD）含量占20～25%。
DCPD的综合利用是合理利用石油资源的一个重要方面，也是降低石化生产成本的有效途径之一，因此，DCPD的开发利用具有非常重要的实际意义，它的研究价值和发展潜力也相当巨大。
1.1碳五分离双环戊二烯的情况
2013年国内C5分离装置产能168万吨，双环戊二烯产量21.55万吨左右，出口量约为6万吨。
其中精分离装置产能127万吨，双环戊二烯产量15.65万吨；粗分离装置产能41万吨，双环戊二烯产量5.9万吨。
国内C5分离DCPD的厂家主要有淄博鲁华（纯度85%左右）、山东玉皇（纯度84%左右）、上海金山（纯度85-87%）、宁波金海德旗（纯度85%左右）、茂名鲁华（纯度85%左右）、抚顺伊科斯（纯度85%左右）、南京源港（纯度83-85%）、燕山石化（纯度85%左右）。
1.2双环戊二烯在有机合成中的应用现状
从空间结构上看，DCPD有桥环式（Endo-form）和挂环式（Exo-form）两种异构体，在室温下环戊二烯二聚生成桥环式，加热到150℃以上的高温时二聚生成挂环式，工业上使用的主要是桥环式DCPD。
从分子结构上看，DCPD分子结构中的共轭双键，其化学性质很活泼，能够进行加成或聚合反应。
可以通过它生产一系列高附加值的化工产品。
1.2.1合成不饱和聚酯树脂
环戊二烯及其二聚物双环戊二烯可用来生产不饱和聚酯树脂。
不饱和聚酯树脂（UPR）由高分子线性聚酯与低分子不饱和单体缩合而成，是热固性玻璃钢或浇铸体的基体材料，是高分子材料领域的一个重要品种，用途广，用量大。
双环戊二烯改性的不饱和聚酯树脂具有很多的优点，如：
较好的气干性、耐高温、耐化学腐烛、低苯乙烯挥发、低收缩等。
DCPD改性UPR的大规模工业化生产始于20世纪80年代，替代顺酐、苯酐，降低了UPR生产成本。
因为DCPD是部分替代苯酐来使用，因此当苯酐和DCPD价格差较大时，就使用DCPD，价差较小时就使用苯酐。
DCPD在需求增加的同时，也面临着一些不利的因素，比如环保、颜色较深不能用于浅色树脂、其它原料的竞争等。
因此我国DCPD生产须提高产品质量，消除污染，加大DCPD在高端UPR领域的应用开发，只有这样才能在巨大的UPR市场中占稳一席之地，并有所发展。
1.2.2合成石油树脂产品
DCPD和CPD在一定条件下是可以相互转化的。
当DCPD在270℃左右的高温下进行热聚合，可以得到DCPD石油树脂。
该热聚过程是一连串的双烯加成反应，通过控制聚合温度，溶剂油的加入，调整分子空间结构，控制热聚时间，可以得到不同相对分子质量的DCPD石油树脂。
其主要反应是DCPD与它解聚得到的环戊二烯反复进行Diels-Alder反应。
另外，DCPD石油树脂还可通过加氢，改善其理化性能，进一步扩大应用范围。
1.2.3合成戊二醛
以DCPD为原料合成戊二醛的工艺，合成途径甚多，但均需把DCPD解聚为CPD，CPD再经选择性加氢制得关键中间体环戊烯（Cyclopentene，简称CPE），然后再经各种途径制得所需产品戊二醛。
戊二酸醛是一种有机交联剂，在现代化工领域是一种非常重要的精细化工产品和化工中间体，广泛应用于皮革鞋剂、杀菌消毒剂、组织固化剂等方面。
1.2.4合成二氧化双环戊二烯
二氧化双环戊二烯在六元环内存在一个稳定的甲撑桥，环氧基直接连接在脂环结构上，固化后成为交联紧密的刚性高分子结构，因此热变形温度可达300℃以上并且有较高的强度。
由于分子结构中没有苯环存在，不受紫外线的影响，因此具有优越的耐候性。
二氧化双环戊二烯环氧树脂主要原料是DCPD，由于我国石油化工的快速发展，使DCPD原料易得。
同时，二氧化双环戊二烯树脂价格较低，合成工艺不复杂，使用简便、性能优异，是一个极有发展前途的产品，已在我国各行业中得到广泛应用。
DCPD通过过氧化物（如过氧化苯甲酰）进行氧化反应即可得到二氧化双环戊二烯。
1.2.5合成反应注塑成型聚合物
反应注塑成型聚双环戊二烯（简称PDCPD）是一种兼具高抗冲和高弯曲模量双重特性的工程塑料，适宜做汽车零部件、体育器材等。
1983年美国Hercules公司首先开发成功；其后日本帝人-Hercules、美国Goodrich，Goodrich-瑞翁公司又相继开发出数十种特性各异的产品。
近年来，这些公司仍致力于改进催化剂、加入共聚单体及弹性体增塑等方面的研究，使产品性能不断提高。
而我国在此方面处于起步阶段。
其聚合机理为：
根据开环聚合机理，用Zieglar-Natta催化剂能使其在一定条件下开环聚合形成一种交联聚合物——PDCPD。
1.2.6合成环烯共聚物
环烯共聚物（Cycleolefincopolymer，简称COC）是由环烯烃与α-烯烃聚合而成的一种高附加值的热塑性工程塑料。
它性能卓越，具有很高的透明度、优良的耐热性、化学稳定性、溶体流动性及尺寸稳定性。
被广泛地应 用于制造各种光学镜头、棱柱、汽车头灯、LCD用光学薄膜、隐形眼镜，及电气部件、电子的制造，同时，因其良好的隔湿性，而成为新兴的医药、食品包装材料之一。
2.异戊二烯（IP）
异戊二烯主要用于生产异戊二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物（SIS）、丁基橡胶，也用于生产医药化学品、杀虫剂和香料等精细化学品。
目前世界生产的异戊二烯有两个主要来源，一是以美国、日本和西欧为代表的采用抽提法路线从乙烯装置副产C5中分离获得；二是采用合成工艺路线，包括俄罗斯的异戊烷和异戊烯脱氢以及俄罗斯和日本的异丁烯-甲醛法法合成生产工艺。
以合成法制备的异戊二烯因成本高、能耗高，因此目前采用合成路线工艺的装置半数被关闭；抽提法生产异戊二烯工艺的投资及生产成本低，美国、日本和西欧等以抽提法生产异戊二烯的装置具有竞争力，一直处于生产状态。
我国快速发展的乙烯工业可提供大量含异戊二烯的C5馏分资源，为大规模抽提法生产异戊二烯创造了条件。
表1我国异戊二烯开发研究及应用情况
开发利用项目
研究开发单位
规模/t.a-1
备注
顺式聚异戊二烯橡胶
中石油吉林石化等
50
反式聚异戊二烯
中石油吉林石化等
100
液体聚异戊二烯
中石油吉林石化
10
中试
丁基橡胶
上海合成橡胶厂等
32
中试
丁戊橡胶
中科院长春应化所
小试
苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯
中石化巴陵石化
中试
嵌段共聚物﹙SIS﹚
中石化燕山石化
甲基庚烯酮
上海医药研究所等
1200
芳樟醇
西南化工研究院
中试
维生素E
西南化工研究院
500
萨利麝香
江苏靖江溶剂厂
15
麝香
中科院大连化物所等
小试
垅牛儿醇
中科院上海有机所
小试
法尼醇、异植物醇
中科院上海有机所
小试
二氯菊酸二酯
中石化上海石化等
400
氯苯醚菊酯
中科院上海有机所
中试
脂环族C5石油树脂
中石化上海石化
中试
改性不饱和树脂
华东理工大学
小试
乙丙橡胶第三单体
中石化金陵石化等
1000
2.1国内异戊二烯利用状况
我国早在上世纪60年代就开始对异戊二烯利用进行开发研究，在合成橡胶、合成石油树脂、香料、医药与农药等领域进行了开发研究应用。
但在合成橡胶等领域进展迟缓。
我国异戊二烯开发研究及应用情况见表1。
1966年由吉化化工研究院、长春应用化学研究所共同开发了钛系催化体系的异戊橡胶（IR）。
于1970年又开发了稀土催化体系IR，并在吉化建立了年产500吨的中试装置，进行了长时间的运转，提供了几十吨的产品。
1973年在北京燕山万吨级BR装置上进行了放大及工业考察试验，1975年通过了部级初步定型鉴定，1987年完成了年产1.3万吨IR基础设计，同年《稀土催化体系合成异戊橡胶技术开发》通过化工部技术鉴定。
1992年，上海高桥石化也提出了《年产1万吨IR装置予可行性研究》。
北京橡胶工业研究设计院从60年代开始，对IR的应用研究也进行了大量的工作，已初步形成一套应用技术。
这也为近期从俄罗斯进口IR的顺利使用提供了良好基础。
以后还有部门对IR项目先后进行过多次论证，但经过这段漫长时间，至今IR在我国仍是空白。
原因有多方面，但有两点谈论的最多，一是异戊二烯单体问题，二是IR的价格能否与NR竞争的问题。
2.2异戊二烯市场需求及前景分析
2.2.1异戊二烯在精细化工领域应用
目前我国异戊二烯还大部分应用在精细化工领域。
其中，两个方面用量较大：
一是经甲基庚烯酮、芳樟醇最终合成芳樟酯等香精香料、维生素E等；二是经异戊烯醇合成高效低毒农药拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体贲亭酸酯（主要是甲酯、乙酯）及其下游二氯菊酸酯、DV菊酰氯（二氯菊酰氯）。
我国政府已出台政策规定，自2007年起全面停止使用高毒有机磷农药，要以高效低毒的新型杀虫剂进行替代。
拟除虫菊酯类杀虫剂是高效低毒、低残留的广谱性杀虫剂，能防治百余种害虫，是国际市场上重要的一大类农药。
而贲亭酸酯和DV菊酰氯是拟除虫菊醋类杀虫剂的重要中间体，国内产不足需，主要依靠进口，每年进口数千吨。
目前国内多家农药企业在建、拟建年产量千吨级贲亭酸酯/DV菊酰氯装置，建成投产后年需异戊二烯数千吨。
2.2.2异戊二烯在聚合物领域应用
相比精细化工领域，我国异戊二烯在聚合物领域的发展空间更大，目前我国IR、IIR、SIS产不足需。
尤其是IR作为NR的替代产品，需求潜力巨大。
2.2.2.1异戊二烯在IR领域应用
异戊二烯橡胶因其分子结构与NR相同，俗称合成天然橡胶，是世界上通用SR中仅次于丁苯橡胶（SBR）顺丁橡胶（BR）的第三大品种，凡是使用NR的橡胶制品包括轮胎，都可以使用IR。
随着我国国民经济的增长，汽车工业的高速发展，大大促进了橡胶轮胎和各种汽车橡胶配件的需求，目前我国橡胶年耗量已达500万吨（其中天然橡胶耗量约为230万吨，合成橡胶耗量约为270万吨），居世界第一位。
而目前橡胶资源已呈紧缺态势，价格攀升。
国内NR的生产增速缓慢，无法满足需求的增长已成定局。
橡胶是战略物质，它将成为制约我国橡胶工业、汽车工业乃至整个国民经济发展的重要资源之一。
NR的生产因受我国地理条件的限制，有关部门预测，缺口很大。
而SR的生产，可随我国石油化工的发展而增加。
SR的七大品种中，目前我国已能生产SBR、BR、IIR、EPDM（三元乙丙橡胶）、CR（氯丁橡胶）、NBR（丁睛橡胶）等六大品种，唯有IR生产仍是空白，而其它六大品种均不能完全取代NR，只有IR可以取代NR弥补NR的资源不足。
因此，在我国积极开发IR，具有战略意义。
如前所述，我国橡胶资源尤其是NR形势严峻，已摆在面前，今后将更为突出，发展IR是补充NR资源不足的最好途径。
目前全钢丝载重子午线轮胎某些部件需用的IR是从俄罗斯引进的，近几年已超过万吨，但其价格逐步在上升，在初期价格较低时，斜交轮胎也积极使用进口IR，轮胎生产企业获得了较好的效益。
事实上，近年来由于NR供给问题突出，我国将开发IR再次提上日程。
中科院长春应化所和中石油吉林石化分公司再度合作，在原成果基础上成功开发出新型稀土异戊橡胶，并通过中石油组织的专家验收，该项目为国家科技部科技支撑计划项目、200立升全流程实验已完成，各项指标达到或超过国外同类技术SKI-3的指标；千吨级IR中试装置正在紧张建设中；万吨级软件包已经完成，4万吨软件包前期工作全面展开。
由青岛伊科思新材料股份有限公司完成的稀土异戊橡胶生产新技术及产业化开发项目，也通过了山东省科技厅组织的专家鉴定，该公司以自主开发技术为支撑的年产3万吨稀土异戊橡胶建设项目，业已完成征地及前期准备工作。
青岛科技大学也成功开发出杜仲胶（反式-1，4-聚异戊二烯），简称TPD合成技术，于2007年建成500吨/年装置并投产。
我国七大基本胶种中唯一未工业化生产的IR，有望实现工业化。
IR生产技术成功开发被列为2007年度中国橡胶工业十大新闻。
IR生产技术成功开发，为我国大规模生产IR奠定了基础。
2.2.2.2异戊二烯在SIS领域应用
SIS是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）的姊妹产品，都是苯乙烯类热塑性弹性体中的重要品种。
SIS是美国菲利浦斯石油公司和壳牌化学公司分别于20世纪70年代同步开发并实现工业化生产的新一代热塑性弹性体。
它具有优异的波纹密封性和高温保持力，其独特的微观分相结构决定了其用作粘合剂时具有优越性，配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等领域，特别是其生产热熔压敏胶（HMPSA），具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范围广的特点，深受用户欢迎，近年来发展速度很快。
SIS生产工艺与SBS基本相同，因此世界上许多SBS装置同时具备生产SIS的能力。
但从生产过程讲，生产SIS难度高于SBS，因而并非所有SBS装置都可同时生产SIS，其品种牌号明显少于SBS。
目前世界上生产SBS的厂家有33家，其中有13家能同时生产SIS。
其中，美洲有5家，欧洲有3家，日本有3家，我国的中石化巴陵石化公司也批量生产SIS，中国台湾合成橡胶公司生产少量SIS。
SIS的生产随着市场及异戊二烯单体供应等情况变化。
目前，世界SIS的年生产能力约为42万吨，产量约为35万吨，占苯乙烯类热塑性弹性体总产量的17%左右，其中美国为19万吨，欧洲8万吨，日本6万吨，品牌有10多个，品种约有40种。
热熔胶具有无污染、固化迅速、粘接面广、适于连续化生产，便于贮存和运输的特点，它和热熔压敏胶的发展前景广阔，世界苯乙烯类热塑性弹性体（TPS）在胶粘剂领域的应用一直呈缓慢上升之势，进入21世纪后，应用呈进一步加快趋势。
我国SIS的研究与开发起步较晚，原因在于国内聚合级异戊二烯单体匮乏。
上海金山石化公司年产2.5万吨C5的分离装置投产成功后，为用异戊二烯生产SIS提供了部分原料来源。
燕山石化、巴陵石化、吉化等单位相继开展了SIS的研究与开发。
燕化研究院开发了3个牌号的SIS产品，技术通过了中石化鉴定。
吉化也开发了两种牌号的SIS产品，但均没有实现工业化生产。
巴陵石化公司1994年开始研究SIS，1996年成功实现工业试生产。
经过多年研发，巴陵石化在提高SIS质量和新品开发方面不断取得新的进展。
该公司根据市场需求先后开发出共8个新牌号SIS产品。
2.2.2.3异戊二烯在IIR领域应用
据统计，国内已开始筹建IIR生产装置企业有：
①南京金浦橡胶有限公司和兰化研究院合作建设10万吨/年，一期为5万吨/年；②嘉兴港区化工园清华大学北京信汇科技有限公司利用自行开发的技术，投50亿元，计划形成25万吨/年产能，预计年销售额可达100亿元。
项目分3期建设，其中一期投资10亿元，年产5万吨，产值达30亿元；③辽宁盘锦和运实业集团从俄罗斯引进技术，建设10万吨/年生产装置；④燕山石化IIR生产规模计划从3万吨/年扩建至13万吨/年；⑤镇海石化公司计划利用燕山石化技术建设10万吨/年生产装置；⑥新疆独山子石化准备建设4万吨/年生产装置；⑦兰化石化公司计划建设5万吨/年生产装置；⑧南通东腾特种合成橡胶有限公司依托浙江大学和北京化工大学技术，外购IIR建成500吨/年氯化IIR装置；⑨珠海科技开发公司开发了IIR溶液聚合技术。
除国内企业外，国外跨国公司也准备在我国建设IIR生产装置。
综合上述分析可以看出，异戊二烯在聚合物领域应用，无论是IR、IIR，还是SIS对其需求量会急剧上升。
因此，目前在我国开发异戊二烯单体，市场潜力巨大，前景非常乐观。
2.2.3国内生产情况
表8国内异戊二烯生产企业及装置生产能力（万吨/年）
公司名称
生产能力*
技术路线
上海石油化工股份有限公司
1.17
抽提法
山东玉皇化工有限公司
2.16
抽提法
淄博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司
抽提法
濮阳市新豫石油化工有限责任公司
不详
抽提法
山东淄博富丰化工有限责任公司
0.9
抽提法
兰州石油化工公司
抽提法
中国石油吉林石化分公司
抽提法
*注：
依据装置分离能力，按C5馏分含18%异戊二烯测算。
目前我国主要依靠裂解C5馏分生产异戊二烯。
上海石油化工股份有限公司是我国第一家C5馏分分离企业。
于1995年建成2.5万吨/年C5分离工业性试验装置，后经扩建，C5分离能力达到6.5万吨/年。
近几年，我国乙烯工业得到快速发展，C5资源越来越丰富，其它企业相继建成了一些C5分离装置。
如：
山东玉皇化工有限公司、淄博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司、濮阳市新豫石油化工有限责任公司等。
目前国内异戊二烯生产企业及装置生产能力见表2。
3.间戊二烯
间戊二烯在C5馏分中的含量一般在10%~15%，也是含量较多的组分之一。
间戊二烯有顺、反式两种结构，主要用于制造石油树脂，萜烯类树脂、制造环氢树脂固化剂、涂料油墨和粘合剂等。
3.1间戊二烯用途
间戊二烯除用在石油树脂外，另一较大用途是固化剂：
甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、甲基环己烯、四羧酸酐等，间戊二烯还可用于合成香料，可生产叶醇，进一步可合成17种酯类，都是非常珍贵的效果料。
生产不饱和醇、酯、醚类，可用作涂料及不饱和聚酯的原料。
间戊二烯的液体低聚物可用于环氧树脂和热硬化丙烯酸粉未涂料、酚醛树脂、胶粘剂，环氧树脂、油墨、水性涂料，路标漆原料、润滑脂及合成油中，间戊二烯与苯乙烯及丙烯腈的三元共聚物与SBR混用可制造多孔性合成革。
3.1.1间戊二烯树脂
间戊二烯石油树脂的国外商品有日本瑞翁公司Quintone系列树脂和美国Goodyear公司的Wingtack树脂。
生产工艺通常是原料间戊二烯先经预处理脱阻聚剂后，在甲苯溶剂中用AlCl3作催化剂进行阴离子催化聚合，经中和后滤去催化剂，脱除溶剂再经汽提、冷却成型制成颜色较浅的间戊二烯石油树脂（软化点>90℃，收率约80%），改变原料组成、催化剂和操作条件可生产不同性能和型号的间戊二烯石油树脂。
产品广泛用于橡胶粘合剂、热熔型粘合剂，配合SIS热塑橡胶制造压敏粘合剂，添加热塑性树脂可改善其印刷性和粘着性，用作热熔型路标漆等。
为使间戊二烯石油树脂具有多种实用功能，扩大其应用市场，可进行与各种单体共聚合改性和研究，如在C5成分中引入裂解C9两者共聚，很到的石油树兼具有脂肪族和芳香族树脂的特性，改善了原树脂的相容性、耐热性和耐候性。
3.1.2固化剂
C5中共轭双烯烃异戊二烯、间戊二烯和环戊二烯分别都能与顺酐起双烯合成反应，即有名的Diels-Alder反应，生成的产物为4-甲基四氢苯酐、3-甲基四氢苯酐、内次甲基四氢苯酐，甲基四氢苯酐进一步加氢为甲基六氢苯酐，这些酸酐的主要用途是作为环氧树脂固化剂。
上述酸酐以其固化物的良好机械性能、电性能、耐热、耐老化性著称。
液态的甲基四氢苯酐及甲基六氢苯酐因其和树脂的混合物具有黏度低、实用期长、低挥发性、毒性小的优点在环氧树脂罐封、浇铸、粘合、曾压、模压和缠绕工艺等方面得到大量的应用，此外还用于脂环族环氧树脂和环氧聚烯烃树脂，使固化物有优异的爬电电阻和耐弧电阻。
国内已有2000吨/年的生产能力，装置规模是100~500吨/年，技术来源上海石化股份公司。
与国外相比，规模小而分散，牌号少，无持续的技术开发。
3.1.3香料
采用间戊二烯为原料合成的香料有叶醇、β-大马酮和β-二氢大马酮，主要用作调配高级化妆品和食品、饮料、酒等的香料。
3.1.4间戊二烯共聚物
丁二烯和间戊二烯一般采用本体法和乳液法制取共聚物，它们共聚橡胶一般比丁苯橡胶和丁苯-顺丁共混胶的加工性能好，碳黑分散性及挤出性能好，还能和其他不饱和橡胶共混及共硫化是一种优良的通用型橡胶，此外其共聚胶乳可用于生产石棉纸。
3.1.5不饱和醇与酯
将间戊二烯在醇中进行反应，用钯作催化剂，可得到二烯酯；或将间戊二烯进行水合反应或酯化反应即可得到单烯醇或酯。
该不饱和醇和酯主要用在制涂料，不饱和聚酯等的原料。
3.2市场分析
目前我国公路总里程约为150万千米，根据公路建设的规划到2020年，所有拥有50万人口以上的城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万千米。
高速公路达8万千米。
而路标漆的用量约为1吨/km，由此可见，C5石油树脂的需求量是巨大的。
间二戊烯树脂的工艺虽不复杂，但各项质量要求颇高，国外某些公司有些专利技术和配方。
此外，为使间二戊烯石油树脂具有多种实用功能，扩大其应用市场，可进行与各种单体共聚合改性和研究，如在C5成分中引入裂解C9两者共聚，得到的石油树脂兼有脂肪族和芳香族树脂的特性，改善了原树脂的相容性、耐热性和耐候性。
4.国内碳五分离技术及其进展
国内对裂解碳五馏分分离技术的研究始于20世纪70年代，1992年在上海石油化工股份有限公司建成2.5万t/a碳五馏分分离工业示范装置。
该工艺由北京化工研究院、北京石化工程公司、上海石油化工股份有限公司共同开发,以DMF为溶剂，采用两段萃取精馏，可分离得到IP、PIP、DCPD产品。
近几年，国内裂解碳五馏分分离技术除对现有工艺进行改进之外，各种新型工艺也在研究开发之中。
由于我国拥有自主知识产权的碳五全分离技术，该技术已成为我国碳五利用的主流模式，在现有的13套、总能力为104.9万吨/年碳五分离能力中，全分离装置约有6套，能力约82万吨/年，占到总分离能力的78.1%。
目前，在建（41万吨/年）和拟建（70万吨/年）的碳五分离装置全部采用全分离工艺。
目前，我国另有约23万吨/年的碳五分离能力为部分分离能力，装置规模普遍较小，主要分离双环戊二烯、间戊二烯等单一组分，见表9。
表9 我国主要碳五分离装置能力（万吨/年）
企业名称
产能
分离组分
中国石化上海石化
25.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯、戊烯、戊烷等
山东玉皇化工公司
24.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯
齐鲁鲁华茂名公司
8.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯
淄博鲁华化工公司
5.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯
宁波金海德旗公司
15.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯
山东富丰公司
5.0
异戊二烯、双环戊二烯、间戊二烯
濮阳新豫石油公司
5.0
间戊二烯
淄博凯信公司
5.0
异戊二烯
大庆华科公司
3.4
双环戊二烯
中国石油辽阳石化公司
2.5
双环戊二烯
吉林双信化工厂
2.5
双环
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