有机化学反应的应用卤代烃的制备和性质.docx

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有机化学反应的应用卤代烃的制备和性质

第2课时　有机化学反应的应用——卤代烃的制备和性质

1．认识溴乙烷的结构特点和主要化学性质。

（重点）

2．了解卤代烃中卤素原子的检测方法。

3．认识卤代烃在有机化学中的应用。

卤代烃

[基础·初探]

1．定义

卤代烃可以看做是烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。

可用R—X（X表示卤素原子）表示。

卤素原子是卤代烃的官能团。

2．分类

按分子中所含卤素原子种类的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。

3．制备

4．用途

做麻醉剂、溶剂、灭火剂。

用乙烷与氯气发生取代、乙烯和氯化氢发生加成反应制备氯乙烷，哪种方法最佳？

【提示】　乙烯与氯化氢发生加成反应最佳，因乙烷与氯气发生取代反应的副产物较多。

[题组·冲关]

题组1　卤代烃的组成和结构

1．下列物质不属于卤代烃的是（　　）

【答案】　D

2．中国古代有“女娲补天”的传说，现代人因为氟氯代烷造成的臭氧层空洞也在进行着“补天”，下列关于氟氯代烷的说法错误的是（　　）

【解析】　CH2ClF只有一种结构。

【答案】　B

3．下列物质分别与NaOH的醇溶液共热，能发生消去反应且生成的有机物只有一种结构的是（　　）

【答案】　B

题组2　卤代烃的制备

4．卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是（　　）

【答案】　C

5．

（1）工业上用电石乙炔法生产氯乙烯的反应如下：

CaO＋3C

CaC2＋CO↑

CaC2＋2H2O―→HC≡CH↑＋Ca（OH）2

HC≡CH＋HCl

CH2===CHCl

电石乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。

电石乙炔法的缺点是________、________。

（2）乙烷和氯气反应可制得ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢。

设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必注明反应条件）。

要求：

①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不再产生其他废液。

【解析】　

（1）根据流程可知，反应需要高温，因此缺点之一是高能耗，需要氯化汞作催化剂，汞是重金属，因此缺点之二是会污染环境。

（2）乙烷和氯气反应可制得ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢，产生的氯化氢可以与乙炔反应又生成氯乙烯，因此方案为CH2===CH2＋Cl2―→ClCH2CH2Cl、ClCH2CH2Cl―→CH2===CHCl＋HCl、HC≡CH＋HCl―→CH2===CHCl。

【答案】　

（1）高能耗　会污染环境

（2）CH2===CH2＋Cl2―→ClCH2CH2Cl　ClCH2CH2Cl―→CH2===CHCl＋HCl　HC≡CH＋HCl―→CH2===CHCl

卤代烃的化学性质

[基础·初探]

1．水解反应

实验操作

实验现象

溴乙烷中加入NaOH溶液，振荡静置后，液体分层，取上层清液滴入过量稀HNO3中，再向其中滴加AgNO3溶液，试管中有浅黄色沉淀生成

有关的化

学方程式

C2H5Br＋NaOH

C2H5OH＋NaBr

NaBr＋AgNO3===AgBr↓＋NaNO3

2.消去反应

（1）反应条件：

NaOH的乙醇溶液、加热。

（2）断键方式：

溴原子和β位碳原子上的氢原子。

（3）化学方程式：

C2H5Br＋NaOH

CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。

为什么说卤代烃在有机合成中起着桥梁作用？

【提示】　

由此可见，在有机合成中卤代烃往往是改造有机化合物分子结构的中间产物，实现烃—烃的含氧衍生物转变的桥梁。

[核心·突破]

1．卤代烃消去反应与水解反应的比较

2.卤代烃中卤素原子的检验

（1）实验原理

R—X＋H2O

R—OH＋HX

HX＋NaOH===NaX＋H2O

HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O

AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3

根据沉淀（AgX）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘）。

（2）实验操作

①取少量卤代烃加入试管中；②加入NaOH溶液；③加热；④冷却；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入AgNO3溶液。

即R—X

R—OH、NaX

【特别提醒】

加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

[题组·冲关]

题组1　卤代烃的水解和消去反应及应用

1．卤代烃RCH2CH2X中化学键如下，则下列说法中正确的是（　　）

A．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①和③

B．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①

C．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和④

D．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和②

【解析】　本题考查了卤代烃RCH2CH2X发生水解反应和消去反应时断键的位置。

发生水解反应时，只断C—X键，发生消去反应时，要断C—X键和β碳原子上的C—H键（即③）。

【答案】　B

2．1溴丙烷和2溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应中，两反应（　　）

A．产物相同，反应类型相同

B．产物不同，反应类型不同

C．碳氢键断裂的位置相同

D．碳溴键断裂的位置相同

【答案】　A

3．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去反应生成的烯烃不存在同分异构体的是（　　）

【解析】　分析四种物质：

A中只有一个碳原子，C中卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以A、C均不能发生消去反应；B、D既可以发生水解反应，又可以发生消去反应，其中B消去后只能生成一种烯烃

，而D消去可以得到两种烯烃

。

【答案】　B

【规律总结】　

1．通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应，得到二卤代烃。

2．卤代烃中卤素原子有多个相邻碳原子时，发生消去反应可能生成多种不同产物。

题组2　卤代烃中卤素原子的检验

4．下列物质中加入少量硝酸酸化的硝酸银溶液，能得到沉淀的是（　　）

【导学号：

04290029】

A．C2H5Br　　　　　B．氯水

C．溴的CCl4溶液D．KClO3溶液

【解析】　C2H5Br不溶于水，不能电离出Br－，不与硝酸银溶液反应，A不对；溴的CCl4溶液中也无Br－，即使加入硝酸酸化的硝酸银溶液，因溴在CCl4中的溶解度远远大于其在水中的溶解度，因此不反应，C不对；KClO3与硝酸银不反应，D不对。

【答案】　B

5．某学生将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果最终未得到白色沉淀，其主要原因是（　　）

A．加热时间太短

B．不应冷却后再加入AgNO3溶液

C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化

D．反应后的溶液中不存在Cl－

【解析】　氯乙烷在碱性条件下加热水解，先加入过量的稀HNO3中和未反应完的NaOH，然后再加入AgNO3溶液，可以检验Cl－的存在。

【答案】　C

6．在实验室里鉴定氯酸钾晶体和1氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：

①滴加AgNO3溶液；②加入NaOH溶液；③加热；④加入MnO2固体；⑤加蒸馏水过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用稀硝酸酸化。

（1）鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是________（填序号）。

（2）鉴定1氯丙烷中氯元素的操作步骤是______________________（填序号）。

【解析】　要鉴定样品中是否含有氯元素，通常先将样品中的氯元素转化为Cl－，再使Cl－转化为AgCl沉淀，利用沉淀的颜色和不溶于稀硝酸的性质来判断氯元素的存在。

（1）鉴定氯酸钾晶体中的氯元素，可先转化成氯化钾，再利用硝酸酸化的AgNO3溶液来检验Cl－。

（2）鉴定1氯丙烷中的氯元素，必须先将1氯丙烷中的氯原子通过水解或消去反应转化为氯离子，再滴入AgNO3溶液来检验。

即先取少量1氯丙烷加入NaOH溶液，使其水解后，再加入稀硝酸，然后加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色来判断是否为氯原子。

其实验的关键是在加入AgNO3溶液之前，应加入稀硝酸酸化，以中和过量的NaOH溶液，防止NaOH与AgNO3溶液反应生成的沉淀对实验现象产生干扰。

【答案】　

（1）④③⑤⑦①　

（2）②③⑦①

题组3　卤代烃在有机合成中的桥梁作用

7．由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇时，需要经过下列哪几步反应（　　）

A．加成―→消去―→取代

B．消去―→加成―→水解

C．取代―→消去―→加成

D．消去―→加成―→消去

【答案】　B

8．由环己烷可制备1,4环己二醇的二醋酸酯，下列有关的八步反应（其中所有无机产物都已略去）：

其中有3步属于取代反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应。

试回答：

（1）反应________属于取代反应。

（2）写出上述化合物结构简式：

B________，C________。

（3）反应④所用的试剂和条件是________。

【答案】　

（1）①⑥⑦

（3）NaOH浓溶液、醇，加热