傅里叶变换红外光谱法直接测定并结合主成分分析鉴定白芍及其伪品的研究.docx
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傅里叶变换红外光谱法直接测定并结合主成分分析鉴定白芍及其伪品的研究
#药品含量测定#
傅里叶变换红外光谱法直接测定
并结合主成分分析鉴定白芍及其伪品的研究*
李冰岚1,成则丰2,寿文虹1,程存归2
（1.浙江省金华市药品检验所,321000;2.浙江师范大学化学与生命科学学院,金华321004
[摘要]目的采用傅里叶变换红外光谱（FTIR法并借助OMNI采样器直接测定白芍及其伪品的FTIR。
方法采用FTIR直接测定法获得样品的红外光谱,以样品木质部作为比较标准,分别选取36组具有代表性吸收峰的吸光度数据为基础,以样品为分析对象进行主成分分析。
应用主成分析法比较正伪品之间的差异程度。
结果FTIR的主成分分析在反映同属不同种植物化学组成差异程度上具有应用价值。
结论该方法能直接、快速、准确地测定样品的FTIR图谱。
[关键词]傅里叶变换红外光谱法（FTIR;OMNI采样器;白芍
[中图分类号]R927[文献标识码]A[文章编号]100420781（20070120071203
DirectDeterminationbyFTIRSpectroscopyCombinedwithPCAforthe
IdentificationofPaeonialactifloraPall.andTheirConfusableVarietiesLIBin2lan1,CHENGZe2feng2,SHOUWen2hong1,CHENGCun2gui2（1.JinhuaInstituteforDrugControl,Jinhua321000,China;2.CollegeofChemistryandLifeScience,ZhejiangNormalUniversity,Jinhua321004,China
ABSTRACTObjectiveToidentifyPaeonialactifloraPall.anditsconfusablevarietiesbyFouriertransforminfrared（FTIRspectroscopyassistedwithOMNIsampler.MethodsIRwasobtainedbyFTIRSpectroscopywithdirectmensuration,principalcomponentanalysis（PCAwasprogressedbytakingxylemascomparingstandard,selectingthirty2sixgroupsrepresentativeabsorbencydataasabasis,andtakingsamplesasanalysisobjective.ThedegreeofdifferencebetweenPaeonialactifloraPal.landitsconfusablevarietieswascomparedbyprincipalfactorsanalysis.ResultsPrincipalcomponentanalysisofFTIRSpectroscopyexhibitedpracticalvalueonreflectingthedegreeofdifferenceinchemicalcompositionsamongdifferentspeciesfromthesamegenera.ConclusionThisisadirect,quickandaccuratemethodtoobtainthesampleFTIRatlas.
KEYWORDSHorizontalAttenuatedTotalReflectanceFourierTransformInfraredSpectroscopy;OMNIsampler;PaeonialactifloraPall.
白芍为毛茛科植物芍药PaeonialactifloraPall.的干燥根[1],根据产地不同分别为杭白芍、亳白芍、川白芍等。
目前市场上流通的商品来源比较复杂,并常有伪品出现。
近年来在中药材市场上发现的伪品有云白芍、毛果芍药及牡丹等[2]。
商品白芍大多经过炮制,性状较难区别。
傅里叶变换红外光谱（FTIR以其具有的/指纹0特性,越来越受到人们的重视[3,4]。
目前采用FTIR测定中药材用得较多的是无损测定法即压片法[5],由于压片法在进行测定红外光谱时,不同比例的分散剂及不同的压片厚度均可得到不同吸光度的红外光谱,从而对同一样品较难得到完全相同的
[收稿日期]2006205222
[基金项目]*浙江省自然科学基金资助项目（基金编号:
301468
[作者简介]李冰岚（1956-,女,浙江龙泉人,副主任中药师,主要从事中药检验及中药鉴定工作。
电话:
0579-*******,E2mai:
lzjjhyjslb@l163.com。
FTIR。
而直接测定法有其他方法所不可比拟的优势,样品不需制样,操作简单,只要比较的是中药材的相同部位,所得FTIR具有较好的可比性[6]。
笔者以中药材白芍为例,利用FTIR仪并借用OMNI采样器的直接测定法,直接、快速、准确地测定样品的FTIR谱。
同于白芍及其混淆品云白芍、毛果芍药和牡丹为同科不同属或同属不同种的药材,所含化学成分比较相近,笔者通过相同部位的FTIR比较,并结合主成分分析鉴定白芍及其伪品,取得较好的效果。
1材料与仪器
1.1材料白芍为毛茛科植物芍药PaeonialactifloraPall.的干燥根,分别为杭白芍、亳白芍、川白芍;云白芍为毛茛科植物狭叶牡丹PaeoniadelavayiFranch.Var.angustilobaRehd.EtWils.的干燥根;毛果芍药为毛茛科植物毛果芍药PaeonialactifloraPall.Var.trichocarpa（BungeStern的干燥根;牡丹为毛茛科植物牡丹PaeoniaSuffruticosaAndr.的干燥根。
实验材
#
71
#
医药导报2007年1月第26卷第1期
经过浙江师范大学植物学教研室刘鹏教授鉴定。
样品测定前均先置于50e的红外干燥箱中干燥4h。
1.2仪器美国Nicolet公司生产的NEXUS670型傅里叶变换红外光谱仪,DTGS检测器,OMNIESP5.1智能操作软件,OMNI采样器,光谱范围4000~650cm21
分辨率4cm21
扫描累加次数128次。
2方法
2.1测定方法在采集数据前,根据仪器测试要求把OMNI采样器水平放置在FTIR仪的样品仓中,采用单面刀片分别切取样品不同部位分置于OMNI采样器的锗晶片与校正压力装置之间,按照所给定的测试条件直接测定样品的FTIR。
2.2数据分析通过测定,得到白芍及其伪品共7个样品的FTIR。
根据吸收峰的吸光度值特点,记录不同波数段上的吸光度;以样品为对象,以不同波数段上的吸光度为指标,共选择36个具有特性的数据点,应用主成分分析方法,对7个样品进行主成分分析,得到不同图谱在前三个排序轴上的二维散点图。
根据散点图上的位置关系,了解样品在植物化学组成及所含有的量上的整体差异。
3结果
3.1白芍木质部与外表皮部的FTIR比较见图1,2。
图1与图2比较结果发现,白芍所含的芍药苷及其衍生物羟基芍药苷、苯甲酰芍药苷、芍药内酯苷、新芍
药苷及苯甲酸等分子中的羰基吸收1727,1713cm-1
及C2O2C的吸收1254,1150cm
-1
（双带木质部（吸
光度分别为0.0058,0.0045,0.0119,0.021均比表皮（0.0039,0.0029,0.0086,0.0081的吸收要强,这可能是因为木质部的芍药苷及其衍生物含量比表皮大的缘故,但两者的吸收峰位基本相同,所不同的仅是吸光度的大小差别。
传统的白芍产地加工大多除去外表皮,本实验结果表明白芍产地加工可以不去外皮。
图1杭白芍木质部的FTIR图谱
3.2白芍正伪品的FTIR比较由于木质部与外表皮的吸收相似,故笔者在本实验采用木质部作为比较的标准。
图3为不同产地的白芍及其混淆品木质部的FTIR。
从图3中可以发现,除了牡丹区别较大外,其
缩振动吸收峰都较强,而牡丹则要弱得多。
由于芍药类所含成分区别不大,故所出现的吸收峰峰位差别不
大,但峰强则有所差别,从图中可以看出有比较多的吸收峰云白芍和毛果芍药比杭白芍、亳白芍及川白芍弱,这可能是所含的有些化学成分不同所造成的。
图2杭白芍表皮的FTIR图谱
图3不同产地的白芍及其混淆品木质部的FTIRa.杭白芍;b.亳白芍;c.川白芍;d.云白芍;e.毛果芍药;.f
牡丹
3.3白芍与混淆品主成分分析主成分分析法是一种有效的数据降维分析法,它能将原始变量线性组合成一组新的变量,即一组主成分,仅用部分主成分就可表达原有变量的主要信息,利用这一特性,可实现FTIR数据的线性降维投影显示,笔者选取杭白芍、亳白芍、川白芍及混淆品共7个样品,取木质部进行分析。
分别选取36组具有代表性吸收峰的吸光度数据为基础,以样品为分析对象进行主成分分析,发现前3个主成分上的累计贡献率达94%,说明三个排序图均能够较理想地反映FTIR间的相似特性,见图4。
从图4可以发现,牡丹的FTIR谱在排序图上位置比较特殊,与其他6个样品差别非常大,这在一定程度上说明牡丹与芍药类木质部的植物化学组成上差异较为明显。
但从1,3及2,3主成分排序图中也可以看出,云白芍及毛果芍药与5中华人民共和国药典6所载的白芍品种的差别也是比较大的,相反,杭白芍木质部、外表皮及亳白芍、川白芍的木质部则比较接近,提示所含植物化学成分较为相近。
4讨论
采用FTIR的其他测定方法如萃取2液膜法,必须先进行溶剂萃取然后进行测定,而压片法则由于所加
分散剂及片的厚度较难控制,操作上较为烦琐,且误差
图4基于主成分分析的杭白芍
及其混淆品木质部FTIR的二维散点图
相对比较大。
由于OMNI采样器是样品与锗晶片表面平整且充分接触,这样就可以直接、快速地进行植物中药材不同部位的比较,增加测定的准确性。
基于FTIR,应用主成分分析建立的排序图,能够比较直观地从整体上比较不同种类、同种不同产地植物中药材在植物化学组成上的差异。
[参考文献]
[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部[Z].北
京:
化学工业出版社,2005:
68-69.
[2]中国药品生物制品鉴定所,广东省药品检验所.中国中药
材真伪鉴别图典2（常用根及根茎药材分册[M].广州:
广东科技出版社,1997:
79-81.
[3]程存归.FTIR直接鉴定紫苏子及其伪品的研究[J].光
谱学与光谱分析,2003,23（2:
282-284.
[4]程存归,阮永明,李冰岚.傅里叶变换红外光谱法应用于
中药砂仁真伪鉴别的研究[J].光谱学与光谱分析,2004,
24（11:
1355-1358.
[5]汤俊明,孙素琴,袁子民,等.中药配方颗粒红外指纹图
谱的无损快速鉴别研究[J].光谱学与光谱分析,2004,
24（5:
554-556.
[6]程存归,李丹婷,陈建华,等.HATR2FTIR结合主成分分
析应用于赤芍的真伪鉴别[J].中国药学杂志,2006,40
（8:
580-582.
高效液相色谱法测定维库溴铵中的有关物质
吴建国,汤军,项光亚,罗智
（华中科技大学同济医学院药学院生物药学教研室,武汉430030[摘要]目的建立高效液相色谱法测定维库溴铵中的有关物质。
方法色谱柱:
DiamondC
18
（4.6mm@200mm,5Lm,流动相:
氯化铵溶液（取氯化铵1.6g,溶于8mL浓氨溶液中,加0.25mol#L21高氯酸溶液溶解并稀释至200mL:
甲醇（30z70,检测波长:
210nm,流速:
1.0mL#min21,柱温:
30e,进样量:
20LL。
结果各杂质与主峰分离良好,样品最低检出限为0.1Lg。
结论该方法简便、快速、专属性强,可以很好的分离和检测有关物质,可用于维库溴铵的质量控制。
[关键词]维库溴铵;高效液相色谱法;有关物质
[中图分类号]R927.2;R971.8[文献标识码]A[文章编号]100420781（20070120073202
维库溴铵化学名为溴化12[3A,17B2二乙酰氧基22B2（12哌
啶基25A2雄甾烷216B2羟基]212甲基哌啶,分子式C
17H
57
BrN
2
2
O
4
相对分子量637.73。
本品为单季铵类固醇类中效非去极化肌松药,临床上主要作为全麻辅助用药,用于全麻时的气管插管及手术中的肌肉松弛。
该药由荷兰欧加农公司研发并上市推广。
为了对其进行质量控制,笔者采用高效液相色谱法,建立维库溴铵有关物质测定方法。
1仪器与试药
Dionexsummit高效液相色谱仪。
维库溴铵（自制,批号:
050608,050612,050615,甲醇为色谱纯,其他试剂均为化学纯。
2方法与结果
2.1色谱条件色谱柱:
DiamondC
18
（4.6mm@200mm,5Lm,
[收稿日期]2006203223
[作者简介]吴建国（1967-,男,湖北通山人,硕士,主要研究方向为药物化学。
电话:
（0139********,E2mai:
lluoz@mails.tjmu.。
流动相:
氯化铵溶液（取氯化铵1.6g,溶于8mL浓氨溶液中,加0.25mol#L21高氯酸溶液溶解并稀释至200mL2甲醇（30z70,检测波长:
210nm,流速:
1.0mL#min21,柱温:
30e,进样量:
20LL。
理论塔板数按维库溴铵计算为3250。
2.2溶液配制取本品约50mg置于10mL容量瓶中,加0.02mol#L21盐酸溶液2乙醇（1z1溶液溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液（5mg#mL21。
精密量取供试品溶液2mL置于100mL容量瓶中,加0.02mol#L21盐酸溶液2乙醇（1z1溶液稀释至刻度,摇匀,作为对照品溶液（0.1mg#mL21。
2.3系统适用性实验取本品约50mg置于10mL容量瓶中,用0.02mol#L21盐酸2乙醇（1z1溶液溶解并稀释至刻度,作为供试品溶液,进样,记录色谱图。
主峰保留时间约16min,与杂质分离良好。
2.4破坏性实验取本品约50mg,共4份,分别置10mL容量瓶中,一份直火加热至变色,一份加入30%过氧化氢1mL,其余2份分别加入1mol#L21盐酸,1mol#L21氢氧化钠溶液各2mL,放置约50min。
后2份样品分别用酸碱中和至中性。
以
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73
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医药导报2007年1月第26卷第1期
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