D．最高价氧化物的水化物的酸性：
Y>Z
13．（2016·课标全国卷Ⅲ，13）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中
减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
不变
26．（14分）（2016·课标全国卷Ⅲ，26）过氧化钙微溶于水，溶于酸，可用作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂。
以下是一种制备过氧化钙的实验方法。
回答下列问题：
（一）碳酸钙的制备
（1）步骤①加入氨水的目的是_______________________________________________。
小火煮沸的作用是使沉淀颗粒长大，有利于________。
（2）下图是某学生的过滤操作示意图，其操作不规范的是________（填标号）。
a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁
b．玻璃棒用作引流
c．将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁
d．滤纸边缘高出漏斗
e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度
（二）过氧化钙的制备
CaCO3
滤液
白色结晶
（3）步骤②的具体操作为逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，此时溶液呈________性（填“酸”、“碱”或“中”）。
将溶液煮沸，趁热过滤。
将溶液煮沸的作用是____________________________。
（4）步骤③中反应的化学方程式为_________________________________________________
________________________________________________________________________，
该反应需要在冰浴下进行，原因是_______________________________________________。
（5）将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，使用乙醇洗涤的目的是________________________________________________________________________。
（6）制备过氧化钙的另一种方法是：
将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧化钙产品。
该工艺方法的优点是____________________________________________，
产品的缺点是_________________________________________________________。
27．（15分）（2016·课标全国卷Ⅲ，27）煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝，回答下列问题：
（1）NaClO2的化学名称为________。
（2）在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气，反应温度323K，NaClO2溶液浓度为5×10－3mol·L－1。
反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。
①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________________________。
增加压强，NO的转化率________（填“提高”、“不变”或“降低”）。
②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐________（填“增大”、“不变”或“减小”）。
③由实验结果可知，脱硫反应速率________脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）。
原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是_________________________________。
（3）在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pe如图所示。
①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均________（填“增大”、“不变”或“减小”）。
②反应ClO
＋2SO
2SO
＋Cl－的平衡常数K表达式为___________________________。
（4）如果采用NaClO、Ca（ClO）2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。
①从化学平衡原理分析，Ca（ClO）2相比NaClO具有的优点是____________________。
②已知下列反应：
SO2（g）＋2OH－（aq）===SO
（aq）＋H2O（l） ΔH1
ClO－（aq）＋SO
（aq）===SO
（aq）＋Cl－（aq） ΔH2
CaSO4（s）===Ca2＋（aq）＋SO
（aq） ΔH3
则反应SO2（g）＋Ca2＋（aq）＋ClO－（aq）＋2OH－（aq）===CaSO4（s）＋H2O（l）＋Cl－（aq）的ΔH＝________________________________________________________________________。
28．（14分）（2016·课标全国卷Ⅲ，28）以硅藻土为载体的五氧化二钒（V2O5）是接触法生产硫酸的催化剂。
从废矾催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。
废钒催化剂的主要成分为
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：
回答下列问题：
（1）“酸浸”时V2O5转化为VO
，反应的离子方程式为__________________________，同时V2O4转化成VO2＋。
“废渣1”的主要成分是________。
（2）“氧化”中欲使3mol的VO2＋变为VO
，则需要氧化剂KClO3至少为________mol。
（3）“中和”作用之一是使钒以V4O
形式存在于溶液中。
“废渣2”中含有________。
（4）“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH＋V4O
R4V4O12＋4OH－（ROH为强碱性阴离子交换树脂）。
为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈________性（填“酸”、“碱”或“中”）。
（5）“流出液”中阳离子最多的是________。
（6）“沉钒”得到偏钒酸铵（NH4VO3）沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程式________________________________________________________________________。
36．[选修2：
化学与技术]（15分）
（2016·课标全国卷Ⅲ，36）聚合硫酸铁（PFS）是水处理中重要的絮凝剂。
下图是以回收的废铁屑为原料制备PFS的一种工艺流程。
回答下列问题：
（1）废铁屑主要为表面附有大量铁锈的铁，铁锈的主要成分是________。
粉碎过筛的目的是________________________________________________________________________。
（2）酸浸时最合适的酸是________，写出铁锈与酸反应的离子方程式________________________________________________________________________。
（3）反应釜中加入氧化剂的作用是________，下列氧化剂中最合适的是________（填标号）。
a．KMnO4 b．Cl2 c．H2O2 d．HNO3
（4）聚合釜中溶液的pH必须控制在一定的范围。
pH偏小时Fe3＋水解程度弱，pH偏大时则________________________________________________________________________。
（5）相对于常压蒸发，减压蒸发的优点是________。
（6）盐基度B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标，定义式为B＝
（n为物质的量）。
为测量样品的B值，取样品mg，准确加入过量盐酸，充分反应，再加入煮沸后冷却的蒸馏水，以酚酞为指示剂，用cmol·L－1的标准NaOH溶液进行中和滴定（部分操作略去，已排除铁离子干扰）。
到终点时消耗NaOH溶液VmL。
按上述步骤做空白对照试验，消耗NaOH溶液V0mL。
已知该样品中Fe质量分数w，则B的表达式为________。
37．[选修3：
物质结构与性质]（15分）
（2016·课标全国卷Ⅲ，37）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。
回答下列问题：
（1）写出基态As原子的核外电子排布式_____________________________________。
（2）根据元素周期律，原子半径Ga________As，第一电离能Ga________As。
（填“大于”或“小于”）
（3）AsCl3分子的立体构型为________，其中As的杂化轨道类型为________。
（4）GaF3的熔点高于1000℃，GaCl3的熔点为77.9℃，其原因是________________________。
（5）GaAs的熔点为1238℃，密度为ρg·cm－3，其晶胞结构如图所示。
该晶体的类型为________，Ga与As以________键键合。
Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol－1和MAsg·mol－1，原子半径分别为rGapm和rAspm，阿伏加德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为_______________________________________________________。
38．[选修5：
有机化学基础]（15分）
（2016·课标全国卷Ⅲ，38）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
2R—C≡C—H
R—C≡C—C≡C—R＋H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。
下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为________，D的化学名称为________。
（2）①和③的反应类型分别为________、________。
（3）E的结构简式为______。
用1molE合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气____mol。
（4）化合物（
）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为___________________________________________________________________。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式__________________________________________________。
（6）写出用2苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线_______________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________。
化学参考答案及解析
7．B
解析 A项，Al2（SO4）3和小苏打发生相互促进的水解反应，生成Al（OH）3、Na2SO4和CO2，可以用于泡沫灭火器灭火，正确；B项，FeCl3和Cu反应生成FeCl2和CuCl2只能说明Cu的还原性比Fe2＋强，并不能说明铁比铜金属性强，错误；C项，次氯酸盐可以转化为氧化性更强且具有漂白性的HClO，故漂白粉可以漂白织物，正确；D项，氢氟酸中的HF可与玻璃中的SiO2反应生成SiF4气体，所以可用于在玻璃器皿上刻蚀标记，正确。
8．A
解析 A项，乙烷化学性质稳定，常温下与浓盐酸不发生取代反应，错误；B项，以乙烯为原料可以制备聚乙烯，聚乙烯可以用于食品包装，正确；C项，室温下乙醇可以任意比溶于水，而溴乙烷难溶于水，所以乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷，正确；D项，乙酸与甲酸甲酯分子式相同，结构不同，二者互为同分异构体，正确。
9．D
解析 A项，配制稀硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁倒入水中，并用玻璃棒不断搅拌，否则由于浓硫酸溶解时放出大量的热，容易引起酸液飞溅伤人，错误；B项，应先移出导管，后熄灭酒精灯，否则会引起倒吸而使试管炸裂，错误；C项，操作时应先将气体产物通过饱和食盐水除去HCl，然后通过浓硫酸除去水，否则在通过饱和食盐水时又引入水蒸气，错误；D项，萃取时下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，正确。
10．C
解析 A项，异丙苯的分子式为C9H12，正确；B项，异丙苯的相对分子质量比苯大，故其沸点比苯高，正确；C项，由于异丙基与苯环直接相连的碳原子为饱和碳原子，而饱和碳原子为四面体构型，故饱和碳原子和与其相连的三个碳原子一定不在同一平面上，错误；D项，异丙苯与苯结构相似，在组成上相差3个CH2原子团，二者互为同系物，正确。
11．C
解析 A项，充电时，电解质溶液中K＋向阴极移动，错误；B项，充电时，总反应方程式为2Zn（OH）
2Zn＋O2＋4OH－＋2H2O，所以电解质溶液中c（OH－）逐渐增大，错误；C项，在碱性环境中负极Zn失电子生成的Zn2＋将与OH―结合生成Zn（OH）
，正确；D项，O2～4e－，故电路中通过2mol电子，消耗氧气0.5mol，在标准状况体积为11.2L，错误。
12．B
解析 四种短周期主族元素的原子序数依次增大，X的原子半径是短周期主族元素原子中最大的，则X为Na元素；Z与X（Na）形成的离子化合物的水溶液呈中性，则Z为Cl元素；因W与X的简单离子电子层结构相同，且W与Y同族，则W可能为N（或O）元素、Y可能为P（或S）元素。
A项，Na＋与N3－（或O2－）电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径越小，电子层数越多离子半径越大，故离子半径：
Na＋＜N3－（或O2－）＜Cl－。
B项，W与X形成的化合物Na2O、Na2O2（或Na3N）溶于水后的溶液均为NaOH溶液（或NaOH和NH3的混合溶液），呈碱性。
C项，元素的非金属性越强，其气态氢化物的热稳定性越强，故热稳定性：
W＞Y。
D项，最高价氧化物对应的水化物中HClO4是最强的无机酸。
13．D
解析 A项，
＝
，加水稀释，c（CH3COO―）减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，
＝
（Kh为水解常数），温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：
c（NH
）＋c（H＋）＝c（Cl―）＋c（OH―），此时c（H＋）＝c（OH―），故c（NH
）＝c（Cl―），所以
＝1，错误；D项，在饱和溶液中
＝
，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中
不变，正确。
26．
答案
（1）调节溶液pH使Fe（OH）3沉淀 过滤分离
（2）ade
（3）酸 除去溶液中的CO2
（4）CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2===CaO2↓＋2NH4Cl＋2H2O（或CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2＋6H2O===CaO2·8H2O↓＋2NH4Cl） 温度过高时双氧水易分解
（5）去除晶体表面水分
（6）工艺简单，操作方便 纯度较低
解析
（1）反应混合液中盐酸过量，加入氨水可以中和盐酸，调节溶液的pH使Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀而除去。
小火煮沸的作用是使沉淀颗粒长大，有利于过滤分离。
（2）a项，漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁，容易造成溶液飞溅，错误；b项，玻璃棒用作引流，正确；c项，将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁，防止有气泡，正确；d项，滤纸边缘应低于漏斗口，错误；e项，用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动容易划破滤纸，错误。
（3）步骤②中逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，此时溶液中含有大量的CO2，溶液呈酸性，而CaO2溶于酸，故应将溶液煮沸以除去溶解的CO2气体。
（4）根据题意可知反应物为CaCl2、H2O2、NH3·H2O，产物为CaO2、NH4Cl和H2O，则反应的化学方程式为CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2===CaO2↓＋2NH4Cl＋2H2O，由于H2O2在高温下易分解，所以反应应在冰浴中进行。
（5）由于乙醇与水互溶且易挥发，所以使用乙醇洗涤去除晶体表面的水分。
（6）制备过氧化钙的另一种方法是将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧化钙产品。
该工艺方法的优点是：
工艺简单，操作方便，产品的缺点是：
没有除杂净化工艺，所制得产品纯度低。
27．答案
（1）亚氯酸钠
（2）①4NO＋3ClO
＋4OH―===4NO
＋3Cl－＋2H2O 提高 ②减小 ③大于 NO溶解度较低（或脱硝反应活化能较高） （3）①减小 ②K＝
（4）①形成硫酸钙沉淀，反应平衡向产物方向移动，SO2转化率提高
②ΔH1＋ΔH2－ΔH3
解析
（1）NaClO2的化学名称为亚氯酸钠。
（2）①亚氯酸钠具有氧化性，可将NO气体氧化为NO
，则NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为4NO＋3ClO
＋4OH―===4NO
＋3Cl－＋2H2O。
该反应是一个气体体积减小的反应，增大压强，有利于反应向消耗NO的方向进行，所以增大压强，NO的转化率提高。
②脱硝反应消耗OH―，故随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐减小。
③根据题中表格数据发现，反应一段时间后溶液中SO
的离子浓度最大，说明脱硫反应速率大于脱硝反应速率。
原因除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高。
（3）①由图分析可知，温度升高，SO2或NO平衡分压的负对数均减小，说明升高温度，平衡逆向移动，因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小。
②根据反应ClO
＋2SO
2SO
＋Cl―可写出其平衡常数表达式为K＝
。
（4）①相对于NaClO，Ca（ClO）2能形成CaSO4沉淀，有利于平衡向脱硫方向移动，提高了SO2的转化率。
②将题中的3个反应依次标记为①、②、③，根据盖斯定律，①＋②－③即得所求的反应，ΔH＝ΔH1＋ΔH2－ΔH3。
28．答案
（1）V2O5＋2H＋===2VO
＋H2O SiO2
（2）0.5
（3）Fe（OH）3、Al（OH）3 （4）碱 （5）K＋
（6）2NH4VO3
V2O5＋H2O↑＋2NH3↑
解析
（1）“酸浸”时V2O5转化为VO
，前后V元素化合价不变，说明没有发生氧化还原反应，则反应的离子方程式为V2O5＋2H＋===2VO
＋H2O。
由于SiO2与H2SO4不反应，故“废渣1”的主要成分为SiO2。
（2）VO2＋变为VO
，V的化合价由＋4价升高到＋5价，转移1e－，而氧化剂KClO3则被还原为KCl，化合价由＋5价降低为－1价，转移6e－，故欲使3molVO2＋变为VO
，需氧化剂KClO3的物质的量至少为3mol×1÷6＝0.5mol。
（3）酸浸并用KClO3氧化后的溶液中含有的Fe3＋、Al3＋在“中和”时生成Fe（OH）3、Al（OH）3沉淀，所以“废渣2”中含有Fe（OH）3、Al（OH）3。
（4）由题意知逆反应是“洗脱”，在碱性环境中有利于向“洗脱”方向进行，故淋洗液应呈碱性。
（5）由于前面加入了KClO3、KOH，所以“流出液”中阳离子最多的是K＋。
（6）根据原子守恒可知偏钒酸铵“煅烧”生成五氧化二钒、氨气和水蒸气，发生反应的化学方程式为2NH4VO3
V2O5＋H2O↑＋2NH3↑。
36．[选修2：
化学与技术]（15分）
答案
（1）Fe2O3·xH2O 选取细小颗粒，增大反应物接触面积，提高“酸浸”反应速率
（2）H2SO4 Fe2O3·xH2O＋6H＋===2Fe3＋＋（x＋3）H2O
（3）使Fe从＋2价变为＋3价 c
（4）形成Fe（OH）3沉淀
（5）降低蒸发温度，防止产物分解
（6）
解析
（1）废铁屑主要为表面附有大量铁锈的铁，铁锈的主要成分为Fe2O3·xH2O。
粉碎过筛的目的是选取细小颗粒，增大反应物接触面积，提高“酸浸”反应速率。
（2）PFS固体产品中酸根为SO
，故酸浸时最合适的酸是硫酸，这样不会引入杂质，铁锈与酸反应的离子方程式为Fe2O3·xH2O＋6H＋===2Fe3＋＋（x＋3）H2O。
（3）由于溶液中含有Fe2＋，所以反应釜中加入氧化剂的作用是氧化Fe2＋为Fe3＋，既能氧化Fe2＋又不引入杂质，则氧化剂中最合适的是双氧水。
（4）聚合釜中溶液的pH必须控制在一定的范围。
pH偏小时Fe3＋水解程度弱，pH偏大时则Fe3＋会转化为Fe（OH）3沉淀，造成产率降低。
（5）减压蒸发的优点是降低蒸发温度，防止产物分解。
（6）结合空白对照实验可知样品反应消耗的HCl的物质的量为c（V0－V）×10－3mol，则样品中OH―的物质的量为c（V0－V）×10－3mol。
又知样品中Fe的质量分数为w，则铁的物质的量为
mol，则B的表达式为B＝
＝
。
37．[选修3：
物质结构与性质]（15分）
答案
（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3（或[Ar]3d104s24p3）
（2）大于 小于 （3）三角锥形 sp3
（4）GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体
（5）原子晶体 共价
×100%
解析
（1）As的原子序数为33，则基态As原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3。
（2）同周期元素从左到右原子半径逐渐减小，故原子半径Ga大于As，As原子的4p轨道处于半充满的稳定结构，所以第一电离能Ga小于As。
（3）AsCl3分子中心As原子的价层电子对数＝3＋
＝4，含有1对孤对电子，则其立体构型为三角锥形，其中As的杂化轨道类型为sp3。
（4）二者熔点的差异是因为GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体。
（5）GaAs的熔点很高，则其晶体类型为原子晶体，Ga和As以共价键键合。
由
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