限选试剂：
0.1 mol/LAgNO3溶液、0.1mol/LKI溶液、0.1mol/LKSCN 溶液___________________________________________________________。
27、（14 分）铋（Bi）与氮同族，氯氧化铋（BiOCl）广泛用于彩釉调料、塑料助剂、油漆调色、生产金属铋等。
一种用火法炼铜过程产生的铜转炉烟尘（除含铋的化合物之外，还有CuSO4、ZnSO4、CuS、Fe2O3、PbSO4及As2O3）制备高纯氯氧化铋的工艺流程如下：
请回答：
（1）Bi位于第六周期，其原子结构示意图为__________________________________。
（2）向“酸浸”所得浸液中加入Zn粉，充分反应后过滤，从溶液中获得ZnSO4·7H2O的操作为__________、过滤、洗涤、干燥。
（3）“浸铜”时，有单质硫生成，其离子方程式为____________________________。
（4）“浸铋”时，温度升高，铋的浸出率降低，其原因为____________________________。
（5）“除铅、砷”时，可以采用以下两种方法。
①加入改性HAP。
浸液1与HAP的液固比（L/S）与铅、砷去除率以及后续沉铋量的关系如下表:
L/S
125:
1
50:
1
25:
1
15:
1
Pb2+去除率/%
84.86
94.15
95.40
96.83
As3+去除率/%
98.79
98.92
98.34
99.05
m（沉铋）/g
2.34
2.33
2.05
1.98
实验中应采用的L/S=_________________________。
②铁盐氧化法，向浸液1中加入Fe2（SO4）3，并调节pH，生成FeAsO4沉淀。
欲使溶液中c（AsO42-）<10-9mol/L且不产生Fe（OH）3沉淀，应控制pH的范围为__________。
已知:
1g2=0.3:
；FeAsO4、Fe（OH）3的Ksp分别为5×10-23、4×10-38。
（6）“沉铋“时需控制溶液的pH=3.0，此时BiCl3发生反应的化学方程式为________________________________。
28、（15 分）氨气在工农业生产和国防科技中有着重要应用，科研工作者对其进行着广泛研究。
请回答:
（1）某课题组实现了在常温常压下，以氮气和液态水为原料制备氨气，同时有氧气生成。
已知，在一定温度和压强下，由最稳定的单质生成1mol纯物质的热效应，称为该物质的生成热（△H）。
常温常压下、相关物质的生成热如下表所示：
物质
NH3（g）
H2O（l）
△H/kJ·mol-1
-46
-242
上述合成氨反应的热化学方程式为______________________________________。
（2）利用生物电池，以H2、N2为原料合成氨的装置如下图所示。
Q、R均为能化剂，据图示判断，负极反应的催化剂为______（填“Q”或“R”）；正极的电极反应式为_________________________________________。
（3）氨气是工业制硝酸的主要原料之一，催化氧化步骤中发生的主要反应如下：
I.4NH3（g）+5O2（g）
4NO（g）+6H2O（g）△H=-906kJ/mol
II.4NH3（g）+3O2（g）
2N2（g）+6H2O（g）△H=-1266kJ/mol
将固定比例NH3和O2 的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器，反应产率与温度的关系如图1所示。
①催化氧化步骤中，最适宜的温度为_________________（填“T1”或“T2”）。
②低于T1℃时，NO的产率较低的原因为_____________________________________。
③高于T2℃时，NO的产率降低的可能原因为______________（填选项字母）
A.催化剂活性降低B.平衡常数减小
C.反应活化能增大D.氨气溶于水
④T2℃（T1>T2）时，向20L恒容密闭容器中充人2molNH3和2.75molO2，发生反应
I.反应过程中各物质的物质的量的随时间（t）变化关系如图2所示。
T2℃时，该反应的平衡常数K=________________；5min时，改变了某一外界条件，所改变的条件可能为_________________________________________。
35、【化学一选修3:
物质结构与性质】（15 分）
铜及其化合物在化工生产中有着广泛的应用。
回答下列问题：
（1）铜元素在元素周期表中的位置为_________________，基态Cu原子核外电子占据的原子轨道数为____________________。
（2）向硫酸铜溶液中加入乙二胺（H2N-CH2-CH2-NH3）溶液后，每个Cu2+可与两个乙二胺分子形成四配位离子，导致溶液由蓝色变为紫色。
①乙二胺分子中C、N原子的杂化轨道类型分别为_______________、_________________。
②与硫酸根离子互为等电子体的分子为___________（任写一种）。
③四配位离子的结构式为_____________________，该离子中所有元素的电负性由大到小的顺序为____________________________。
（3）硫化亚铜和氧化亚铜均为离子晶体，其中熔点较高的为___________（填化学式），原因为________________________________________________。
（4）下图为铜与氧（O）、钇（Y）、钡（Ba）形成的一种超导体材料的长方体晶胞结构，其晶胞参数如图（i）所示，该结构中有平面正方形（CuO4）和四方锥（CuO6）结构单元如图（ii）所示。
①该超导体材料的化学式为____________________________。
②已知该化合物的摩尔质量为Mg·mol-1，阿伏加德罗常数的值为NA，其密度为____g·cm-3（列出表达式即可）。
36、[化学-选修5:
有机化学基础]（15 分）
2017年治疗膀胱癌的有机小分子药物Aminolevulinic acid被批准使用，其合成路线如下：
已知：
请回答：
（1）A的名称为________，G中含氧官能团的名称为____________________________。
（2）⑤的反应类型为____________________，H的分子式为_____________________________。
（3）①的化学方程式为__________________________________________。
（4）④的化学方程式为______________________________________________。
（5）D的同分异构体中，同时满足下列条件的共有____种（不含立体异构）；
a.能与Na反应产生气体
b.既能发生银镜反应，又能发生水解反应
其中核磁共振氧谐有4组峰的物质的结构简式为________________（任写一种）。
（6）参照上述合成路线，设计由2-甲基丙酸和甲醇为起始原料制备2-甲基丙烯酸甲酯的合成路线（无机试剂任选）______________________________________________________。
参考答案
7-13：
DCDCACB
26、（14分）（每空2分，共14分）
（1）将带火星的木条放至导管口，木条复燃（答案合理，即可给分）
（2）2AgNO3
2Ag＋2NO2↑＋O2↑
（3）A、B装置之间连接一个防倒吸的安全瓶（答案合理，即可给分）
（4）Ag＋＋Fe2＋＝Ag＋Fe3＋0.5mol/L（NH4）2SO4溶液（化学式不对不能得分；化学式写对，浓度写错或漏写浓度得1分。
）
（5）溶液中发生Fe3＋＋3SCN－
Fe（SCN）3使局部变红；振荡试管时，过量的Ag＋与SCN－反应生成AgSCN沉淀，降低了c（SCN－），平衡逆向移动，溶液褪色。
（答案要点：
1.Ag＋与SCN－反应；2.Fe3＋＋3SCN－
Fe（SCN）3平衡逆向移动。
）
（6）方案一：
向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加0.1mol/LKSCN溶液至不再有白色沉淀生成，向其中滴加0.1mol/LKI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则证明Ksp（AgI）﹤Ksp（AgSCN）（强调：
必须明显表示出KSCN溶液是过量的。
）
方案二：
将等体积的0.1mol/LKSCN溶液和0.1mol/LKI溶液混合，向混合液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，若生成黄色沉淀，则证明Ksp（AgI）﹤Ksp（AgSCN）。
（其他合理答案也可给分）
网阅给分方案：
26题分三次给分
给分点一：
（1）—（3）6分
给分点二：
（4）4分
给分点三：
（5）—（6）4分
27、（14分）（每空2分，共14分）
（1）
（2）蒸发浓缩、冷却结晶（每步1分）
（3）CuS＋MnO2＋4H＋＝Cu2＋＋Mn2＋＋S＋2H2O
（4）温度升高，盐酸挥发，反应物浓度降低
（5）①50︰1②pH＜5.3
（6）BiCl3＋Na2CO3=BiOCl↓＋2NaCl＋CO2↑
27题分四次给分
给分点一：
（1）—
（2）4分
给分点二：
（3）—（4）4分
给分点三：
（5）4分
给分点四：
（6）2分
28、（15分）（除标注外，其余每空2分）
（1）①2N2（g）＋6H2O（l）
3O2（g）＋4NH3（g）ΔH＝＋1268kJ·mol－1
（2）Q（1分）N2＋6H＋＋6e－＝2NH3
（3）①T2②温度较低时，反应速率慢，同时部分反应物生成N2
③AB④0.075升高温度或缩小容器容积
28题分四次给分
给分点一：
（1）2分
给分点二：
（2）3分
给分点三：
（3）①—②4分
给分点四：
（3）③—④6分
35、（15分）
（1）第四周期第ⅠB族（1分）15（1分）
（2）①sp3sp3（2分，每个1分）
②CCl4CBr4SiCl4SiF4Cl2O3（答案合理即可）（1分）
③
（2分）N＞C＞H＞Cu（1分）
（3）Cu2O（1分）因为氧离子半径小于硫离子半径，所以氧化亚铜的晶格能大于硫化亚铜的晶格能，熔点也高于硫化亚铜（2分）
（4）①YBa2Cu3O7（2分）②
（2分）
35题分四次给分
给分点一：
（1）2分
给分点二：
（2）6分
给分点三：
（3）3分
给分点四：
（4）4分
36、（15分）
（1）1,4—戊二醇（1分）羰基、酯基（2分）
（2）消去反应（1分）C6H7O4N（1分）
（3）
（2分）
（4）
（2分）
（5）12（2分）
或
（1分）
（6）
（3分）
36题分四次给分
给分点一：
（1）—
（2）5分
给分点二：
（3）—（4）4分
给分点三：
（5）3分
给分点四：
（6）3分
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