高分子化学第3章自由基聚合反应.ppt

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1.单体结构与聚合能力、历程，取代基与聚合热单体结构与聚合能力、历程，取代基与聚合热2.基元反应特点、引发剂和链引发反应基元反应特点、引发剂和链引发反应3.聚合反应速率、聚合度及影响因素聚合反应速率、聚合度及影响因素4.链转移反应对聚合反应速度及聚合度的影响链转移反应对聚合反应速度及聚合度的影响第第3章章自由基聚合反应自由基聚合反应本章要点本章要点5.自加速过程、阻聚和缓聚；自加速过程、阻聚和缓聚；6.相对分子质量控制，自由基聚合物分散度较高的原因相对分子质量控制，自由基聚合物分散度较高的原因7.4种聚合方法的配方和特点，悬浮、种聚合方法的配方和特点，悬浮、乳液聚合操作乳液聚合操作现代合成高分子材料按产量计约70%是连锁聚合反应合成，如PE、PP、PVC、PS、PTFE、PAN、PMMA、ABS、SBS、丁苯橡胶、丁腈橡胶和氯丁橡胶等。

关于缩聚物和加聚物关于连锁聚合反应和逐步聚合反应连锁聚合反应系围绕着“活性中心”进行，其数目相对于单体而言很少。

活性中心分为自由基和离子两类，后者又含阴离子、阳离子和配位离子。

逐步聚合反应中每个官能团都是有相同反应活性和概率的“反应中心”。

3.1连锁聚合单体连锁聚合单体3.1.1取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合1、一取代烯烃原则上都能够进行聚合、一取代烯烃原则上都能够进行聚合X为不大于三元环以上的基团，一取代为不大于三元环以上的基团，一取代烯烃都能够聚合，不存在位阻障碍烯烃都能够聚合，不存在位阻障碍2、1,1-二取代烯烃原则上都能进行聚合二取代烯烃原则上都能进行聚合两个取代基不同时为苯基的二取代烯烃两个取代基不同时为苯基的二取代烯烃都可以聚合都可以聚合3、1,2-二取代以及三、四取代烯烃原则上都不能聚合二取代以及三、四取代烯烃原则上都不能聚合1,2-二取代二取代三取代三取代四取代四取代唯一的例外是当取代基为体积很小的唯一的例外是当取代基为体积很小的F时，它的一、二、时，它的一、二、三、四取代乙烯都可以参加聚合反应三、四取代乙烯都可以参加聚合反应。

如CF2=CF2和CF2=CFCl就可以聚合3.1.2取代基的电负性和共轭性决定聚合反应类型取代基的电负性和共轭性决定聚合反应类型1、带吸电子取代基、带吸电子取代基能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应2、带推、带推（供供）电子取代基电子取代基能够进行能够进行阳离子型聚合阳离子型聚合特别提醒：

带特别提醒：

带1个推电子甲基的丙烯却不能进行阳离子聚合，个推电子甲基的丙烯却不能进行阳离子聚合，而只能进行配位聚合。

而只能进行配位聚合。

3、带共轭取代基的烯烃，可以进行自由基、阴离子和阳离子等3种类型的聚合反应自由基聚合阴离子聚合阳离子聚合丁二烯、异戊二烯同样也可进行3种聚合物反应4、乙烯分子高度对称，聚合活性很低。

取代基使烯烃分子、乙烯分子高度对称，聚合活性很低。

取代基使烯烃分子的对称性改变，从而导致其聚合活性增加。

的对称性改变，从而导致其聚合活性增加。

5、取代基与聚合反应类型简列、取代基与聚合反应类型简列要点小结1一个烯类化合物是否可以聚合？

首先看：

取代基几个、体积多大、位置如何？

2单体按照何种历程聚合？

取决于取代基的吸电、供电或共轭性。