α甲硫基乙醛肟及原料化验方法.docx

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α甲硫基乙醛肟及原料化验方法

Q

XXXXX化工有限公司

α-甲硫基乙醛肟

2011-05-04发布2011-07-01实施

XXXX化工有限公司发布

前言

一、根据GB/T601-88《化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》制定本规程适应本公司化学分析常用标准溶液的配制。

二、应用标准

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6682实验室用水规格

GB/T6682-1992《分析实验室用水规格和实验方法》

GB/T601-2002化学试剂标准滴定溶液的的制备

GB170-87《数值修约规则》

GB6678-2003《化学商品采样总则》

三、一般规定

1.本规程中所用水，在没有注明其他要求时，应符合GB/T6682中三级水的规格。

2.本规程中标定是所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂；制备标准溶液时所用的试剂为分析纯以上试剂。

3.工作中所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需要定期校正。

4.本规程中所制备的标准溶液的浓度均指20℃时的浓度。

在标定和使用时，如温度有差异，应按附录表中数据进行补正。

5.“标定”和“比较”标准溶液浓度时，单人平行试验不得少于四次，平行测定结果的极差与平均值之比不得大于1%，结果取平均值，浓度取四位有效数字。

6.凡规定用“标定”和“比较”两种方法测定浓度时，不得略去其中任何一种，且两种方法测得的浓度之差不得大于2%，以标准结果为准。

7.制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。

8.碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15~20℃之间进行滴定。

9.标准溶液每月配制一次，保存时间不得超过两个月；硫代硫酸钠标准溶液和碘标准溶液配制后不得超过一个月，在使用前标定。

一、α-甲硫基乙醛肟产品化验标准

1.α-甲硫基乙醛肟的分子式及物化性状

分子式：

C3H7NOS分子量：

105外观：

白色固体粉末

熔点：

94℃~97℃

稳定性：

水溶液（25℃）PH=7~1272小时不分解；

PH=224小时分解12%，72小时分解18%

2、技术标标

指标名称

粗品

精品

分类品种

湿品

干品

湿品

干品

含量

84.00%

≥92.00%

≥92.30%

≥98.00%

水份

≤11.0%

≤3.0%

≤6.0%

≤0.3%

杂质

≤5.0%

≤5.0%

≤1.7%

≤1.7%

3.试验方法

3.1α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（外标法）

3.1.1试剂和溶液

甲醇：

色谱级

水：

新蒸二次蒸馏水

甲硫基乙醛肟标准品:

已知含量≥99%

3.1.2仪器和条件

高效液相色谱仪：

具有可调波长紫外检测器，色谱数据处理机和化学工作站

色谱柱：

150×4.6mm（id）不锈钢柱，内填C8或C18固定相，每米理论塔板数应不少于3万甲硫基乙醛肟标准品

过滤器：

滤膜孔径约0.45nm

进样器：

带20µl定量环手动进样器

容量瓶：

25ml50ml移液管：

1ml

流动相：

甲醇：

水=1：

1

流量：

0.8ml/min

检测波长：

225nm

温度：

23~25℃

3.1.3测定步骤α-甲硫基乙醛肟标准品

（1）标样溶液的配制

称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用。

（2）样品溶液的配制

称取试样0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用。

（3）测定

在上述条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对的响应值，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

3.1.4计算

将测得的试样溶液以及试样溶液前后两针的标准溶液α-甲硫基乙醛肟的峰面积，分别进行平行，试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，按式

（1）计算：

A2×m1×p

X=--------------------

A1×m2

式中：

m1------α-甲硫基乙醛肟标样的质量g

m2------α-甲硫基乙醛肟试样的质量g

A1------标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值

A2------试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值

P-------α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

3.2α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（内标法）

3.2.1仪器和设备

高效液相色谱仪：

具有可调波长紫外检测器

色谱柱：

200×4.6mm（id）不锈钢柱

流动相：

甲醇：

水=40:

60

检测波长：

225nm

进样量：

10µl

内标溶液：

3.7g/l乙二醇苯醚甲醇溶液

3.2.2测定步骤

（1）标样溶液的配制：

称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

（2）样品溶液的配制：

称取α-甲硫基乙醛肟样品约0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

（3）内标物的配制：

准确称取4.000g乙二醇苯醚置于1000ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

3.2.3测定

在选定色谱条件下，待仪器稳定后，按照下列顺序进样：

A：

标样溶液B：

试样溶液C：

试样溶液D：

标样溶液

3.2.4计算

试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，其计算方式为：

A2×m1×p

X=--------------------

A1×m2

式中：

m1——α-甲硫基乙醛肟标样的质量g

m2——α-甲硫基乙醛肟试样的质量g

A1——标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值

A2——试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值

P——α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

3.3水分的测定

按照GB/T1600中卡尔•费休法进行

3.4甲醇（丙酮）不溶物的测定

3.4.1药品和设备

试剂：

甲醇或丙酮（分析纯）

烘箱：

G3型玻璃砂心坩埚漏斗

3.4.2操作

将干燥的砂心坩埚恒中（100℃）精确至0.0002g放入干燥器，称取样品10g（0.0002g）溶于甲醇（丙酮）150ml中，达到完全溶解，减压过滤，再用甲醇（丙酮）冲洗3-4次坩埚，然后将坩埚置于110℃烘箱中干燥30min，使其达到恒重，然后放置于干燥器中冷却至室温，称重。

计算方式

M1-M0

X=-----------×100%

M

式中：

M1——表示不容物和坩埚的总重

M0——表示坩埚的重量

M——表示样品重量

二、原料的分析标准

1、甲硫醇钠的分析

1.1总碱的测定

称取1g甲硫醇钠，放于盛有少量水的三角瓶（250ml），加入0.1%酚酞指示剂3滴，用0.1mol/L盐酸标液滴至淡红色，为第一终点，记录消耗盐酸标液体积为V1,再加入中性甲醛10ml，继续用盐酸标液滴至无色，记录消耗盐酸标液体积为V2。

计算

V2×C×0.04

总碱=----------------×100%

m

（V2-V1）×C×0.039

硫化钠=----------------------×100%

m

式中：

C——为盐酸标液浓度mol/L

0.04——为硫化物毫摩尔克数

0.039——为1/2游离碱毫摩尔克数

M——为样品重量

1.2总碘的测定

称取样品1g放于盛有45ml碘标液和20ml1：

1盐酸溶液的碘量瓶中，盖紧瓶塞，放置暗处15min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标液滴定至淡黄色时，加淀粉指示剂5ml，继续用硫代硫酸钠标液滴至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V1，同时不加样品做空白，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V0。

计算

（V0-V1）×C×0.0701

总碱=------------------------------×100%

m

式中C为硫代硫酸钠标液的摩尔浓度

M为样品重量g

0.0701为甲硫醇钠摩尔数

甲硫醇钠（%）=总碘（%）-硫化钠（%）×1.7974

游离碱（%）=总碱（%）-总碘（%）×0.5706

1.7974为甲硫醇钠/NaOH摩尔数

0.5706为甲硫醇钠/Na2S摩尔数

2、乙醛肟的测定方法

测定方法：

准确称量0.18g样品（精确至0.0002g）至于500ml磨口三角瓶中，加水25ml，20ml4mol/L硫酸溶液在电炉上缓缓回流30分钟后，用水冲冷凝管，冷却样品。

加入10ml4N硫酸，和20ml25%硫酸铁铵溶液，再缓煮5分钟，迅速冷却，用0.1mol/L的高锰酸钾标液滴至溶液呈粉红色，记录消耗标液体积V，同时做空白试验记录V0。

计算

（V0-V）×C×0.02954

X=------------------------------×100%

m

X为乙醛肟百分含量

C为高锰酸钾标液摩尔浓度

M为样品重量g

0.02954为1/2乙醛肟毫摩尔克数。

3、液碱的含量分析

称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。

用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中，加水50ml，同时滴加3滴酚酞指示剂，然后用盐酸标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变无色为终点，记录读书V2。

计算

C（HCL）×（V1-V2）×0.4

M（NaOH）=----------------------------------×100%

m（NaOH）

M（NaOH）表示液碱的质量百分含量%

C（HCL）表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/L

m（NaOH）表示称取的液碱样品的重量g

0.4表示1毫升盐酸相当的NaOH的质量。

4、盐酸的含量分析

称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。

用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中，加水50ml，同时滴加3滴酚酞指示剂，然后用氢氧化钠标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变粉红色色为终点，记录读书V2。

计算

C（NaOH）×（V1-V2）×0.365

M（HCL）=--------------------------×100%

m（HCL）

M（HCL）表示液碱的质量百分含量%

C（HCL）表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/L

m（NaOH）表示称取的液碱样品的重量g

1.365表示1毫升氢氧化钠标液相当的HCL的质量。

5、银量法工业盐含量的测定方法

5.1测定方法

称取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称取40g），称准至0.001g，置于400ml烧杯中，加200ml水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500ml容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。

从中吸取25ml于250ml容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25ml（含60-70mgcl-），置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定，直至呈现稳定大的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。

结果的表示和计算。

（V-V0）×TAgNO3/Cl-

氯离子（%）=------------------------------------×100%

W

式中：

V表示硝酸银标准溶液的用量ml

V0表示空白试验硝酸银标准溶液的用量ml

TAgNO3/Cl-表示硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/ml

W表示称取样品的质量mg

5.2允许差

氯离子%

允许差%

34.00----47.00

>47.00

0.10

0.13

三、标准溶液、指示剂的配制

1、氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=0.1mol/L

1.1配制

称取100g氢氧化钠，溶于100g水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。

用塑料管虹吸5ml上层清液，注入无二氧化碳的水中，定容到1000ml，摇匀。

1.2标定

1.2.1测定方法

称取0.6于105-110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g，溶于50ml无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/L）,用配好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，同时做空白试验。

1.2.2计算

氢氧化钠标准溶液浓度

C（NaOH）=m/{（V1-V2）×0.2042}

式中C（NaOH）氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M邻苯二甲酸氢钾的质量g

V1氢氧化钠溶液的用量，ml

V2空白试验氢氧化钠溶液的用量，ml

0.2042与1.00ML氢氧化钠标准溶液{C（NaOH）=1.00mol/L}相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

1.3比较

1.3.1测定方法

量取30.00—35.00ml0.1mol/L的盐酸标准溶液，加50ml二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/L），用配制好的氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至80℃，继续滴定溶液呈粉红色。

1.3.2计算

氢氧化钠标准溶液的浓度C（NaOH）=V1×C1/V

式中C（NaOH）氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V1盐酸标准溶液的用量，ml

C1盐酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V氢氧化钠溶液的用量，ML

2、盐酸标准溶液C（HCl）=0.1mol/L

2.1配制

量取9mL盐酸，用水定容到1000ml，摇匀。

2、标定

2.2.1测定方法

称取0.2g于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准直0.0001g。

溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。

同时做空白试验。

2.2.2计算

盐酸标准溶液浓度

C（HCl）=m/{（V1-V2）×0.05299}

式中C（HCl）盐酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M无水碳酸钠的质量g

V1盐酸溶液的用量，ml

V2空白试验盐酸溶液的用量ml

0.05299与1.00ML盐酸标准溶液{C（HCl）=1.0001mol/L}相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

3、硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0.1mol/L

3.1配制

称取26g硫代硫酸钠（Na2S203·5H2O）或（16g无水硫代硫酸钠），用水定容到1000ml，缓缓煮沸10min，冷却。

放置两周后过滤备用。

3.2标定

3.2.1测定方法

称取0.15g于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾，称重至0.0001g。

置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min。

加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠溶液{C（Na2S2O3）=0.1mol/L}滴定。

近终点时加3ml淀粉指示（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。

同时做空白试验。

3.2.2计算

硫代硫酸钠标准溶液浓度

C（Na2S2O3）=m/{（V1-V2）×0.04903}

式中C（Na2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M重铬酸钾的质量g

V1氢氧化钠标准溶液的用量ml

V2空白试验硫代硫酸钠溶液的用量，ml

0.04903与1.00mol/l硫代硫酸钠标准溶液{C（Na2S2O3）=1.0001mol/L}相当的以克表示的重铬酸钾的质量。

4、碘标准溶液C（1/2I2）=0.1mol/L

4.1配制

称取13g碘及35g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000ML，摇匀。

保存于棕色具塞瓶中。

4.2标定

4.2.1测定方法

准确量取30.00-50.00ml硫代硫酸钠溶液[C（Na2S2O3）=0.1mol/L],置于碘量瓶中，加150ml水，用配制好的碘溶液[C（1/2I2）=0.1mol/L]滴定。

同时做水所消耗碘的空白试验：

取250ml水加0.05ml配制好的碘溶液[C（1/2I2）=0.1mol/L]及3ml淀粉指示液（5ml），用硫代硫酸钠溶液[C（Na2S2O3）=0.1mol/L]滴定至溶液蓝色消失。

4.2.2计算

碘标准溶液浓度

C（1/2I2）=（V-V2）·C1/（V1-0.05）

式中C（1/2I2）碘标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

V1碘溶液的用量，ml

V2空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

C1硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

0.05空白试验中加入碘溶液的量，ml。

5、乙二胺四乙酸二钠标准溶液

C（EDTA）=0.05mol/L

C（EDTA）=0.02mol/L

5.1配制

称取下述规定量的乙二胺四乙酸二钠，加热溶于水中，冷却后定容至1000ml，摇匀。

C（EDTA），mol/L乙二胺四乙酸二钠，g

0.0520

0.028

5.2标定

5.2.1测定方法

称取下述规定量的800℃灼烧至恒重的基准氧化锌，称重至0.0002g。

用少量水湿润，加盐酸溶液（20%）至样品溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

取30.00-50.00ml，加70ml水，用氨水溶液（10%）中和至PH7-8,加10ml氨-氯化铵缓冲溶液甲（PH大约为10）及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，同时做空白试验。

C（EDTA），mol/L基准氧化锌，g

0.051

0.020.4

5.2计算

乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度

C（EDTA）=m/{（V1-V2）×0.08138}

式中C（EDTA）乙二胺四乙酸二钠标准溶液的物质的量浓度mol/L

M草酸钠的质量g

V1高锰酸钾溶液的用量ml

V2空白试验高锰酸钾溶液的用量ml

0.08138于1.00mol/L高锰酸钾标准溶液{C（1/5KMNO4）=0.1mol/L}相当的以克表示的草酸钠的质量。

6.3比较

6.3.1测定方法

量取30-50ml配制好的高锰酸钾溶液{C（1/5KMNO4）=0.1mol/L}，置于碘量瓶中。

加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%）,摇匀，于暗处放置5分钟，加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液{C（Na2S2O3）=0.1mol/L}滴定，近终点时加3ml淀粉指示剂（5g/L），继续滴定至溶液蓝色消失，同时做空白试验。

6.3.2计算

高锰酸钾标准溶液浓度计算

C（1/5KMN04）=（V1-V2）·C1/V

式中C（1/5KMN04）高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V1硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

V2空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

C1硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V高锰酸钾溶液的用量，ml

7、硝酸银标准溶液的配制

7.1配制

称取85g硝酸银，溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶中备用（如浑浊，过滤）。

7.2标定

吸取25.00ml氯化钠标准溶液，置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用硝酸银溶液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，进行滴定，同时做空白试验校正。

计算：

硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算。

W×25/500×0.6066P

TAgNO3/Cl-=--------------------------×------------

V-V0100.00

式中TAgNO3/Cl-硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/Ml

W称取氯化钠的质量，mg

V硝酸银标准溶液用量，ml

V0空白试验硝酸银标准溶液用量，ml

P氯化钠纯度，%

8、氯化钠标准溶液的配制0.1000mol/L

称取2.9222g磨细并在500-600℃灼烧至恒重的氯化钠（基准试剂），称准至0.0001g。

溶于不含氯离子的水中，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

9、0.1酚酞乙醇

称取1g酚酞，加500毫升左右乙醇溶解，再加乙醇至1000毫升。

10、0.5%淀粉指示剂

称取0.5g可溶性淀粉，加少量水成糊状物，徐徐加入至1000毫升煮沸的水中，继续煮沸1分钟，冷却后备用。

该试剂不宜存放，应在使用时配制。

、

11、硫酸（2mol/L）

称取198g硫酸定容到1000ml（用水）容量瓶中。

注意放热，要将硫酸缓慢的倒入水中。

12、盐酸（1：

1）

取500ml盐酸缓缓倒入500ml水中。

注意放热。

13、溴甲酚绿-甲基红指示剂

0.1%溴甲酚绿：

称取0.1g溴甲酚绿，溶于95%乙醇中并稀释至100ml，0.2%甲基红：

称取0.2g甲基红，溶于95%乙醇中并稀释至100ml。

。

配制好以上两种指示剂后按照3：

1的比例混合。

混合后得到溴甲酚绿-甲基红指示剂。

14、铬酸钾（HG3—918）：

10%溶液指示剂

称取10g铬酸钾溶于100ml水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈红棕色沉淀，过滤后使用。

附录：

部分标准溶液在不同温度下的体积补正值表（以mol/l计）

温度℃

水和0.05mol/L以下的各种水溶液

0.1mol/L的各种水溶液

5

+1.38

+1.7

6

+1.38

+1.7

7

+1.36

+1.6

8

+1.33

+1.6

9

+1.29

+1.5

10

+1.23

+1.5

11

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