α甲硫基乙醛肟及原料化验方法.docx

1、甲硫基乙醛肟及原料化验方法QXXXXX化工有限公司-甲硫基乙醛肟2011-05-04 发布 2011-07-01 实施XXXX化工有限公司 发布前言一、根据GB/T601-88化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备制定本规程适应本公司化学分析常用标准溶液的配制。二、应用标准GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682 实验室用水规格GB/T6682-1992 分析实验室用水规格和实验方法GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的的制备GB170-87 数值修约规则GB6678-2003 化学商品采样总则三、 一般规定1. 本规程中所用水，在没有

2、注明其他要求时，应符合GB/T 6682中三级水的规格。2. 本规程中标定是所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂；制备标准溶液时所用的试剂为分析纯以上试剂。3. 工作中所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需要定期校正。4. 本规程中所制备的标准溶液的浓度均指20时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录表中数据进行补正。5. “标定”和“比较” 标准溶液浓度时，单人平行试验不得少于四次，平行测定结果的极差与平均值之比不得大于1%，结果取平均值，浓度取四位有效数字。6. 凡规定用“标定”和“比较”两种方法测定浓度时，不得略去其中任何一种，且两种方法测得的浓度之差不得大于2%，以标准

3、结果为准。7. 制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。8. 碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在1520之间进行滴定。9. 标准溶液每月配制一次，保存时间不得超过两个月；硫代硫酸钠标准溶液和碘标准溶液配制后不得超过一个月，在使用前标定。一、-甲硫基乙醛肟产品化验标准1. -甲硫基乙醛肟的分子式及物化性状分子式：C3H7NOS 分子量： 105 外观： 白色固体粉末熔点：9497稳定性：水溶液（25）PH=712 72小时不分解；PH=2 24小时分解12%，72小时分解18%2、技术标标指标名称粗品精品分类品种湿品干品湿品干品含量84.00%92.00%92.30%98.00%

4、水份11.0%3.0%6.0%0.3%杂质5.0%5.0%1.7%1.7%3.试验方法3.1-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（外标法）3.1.1 试剂和溶液 甲醇： 色谱级 水： 新蒸二次蒸馏水 甲硫基乙醛肟标准品: 已知含量99%3.1.2 仪器和条件高效液相色谱仪：具有可调波长紫外检测器，色谱数据处理机和化学工作站色 谱 柱： 1504.6mm（id）不锈钢柱，内填C8或C18固定相，每米理论塔板数应不少于3万甲硫基乙醛肟标准品过 滤 器： 滤膜孔径约0.45nm进 样 器： 带20l定量环手动进样器容 量 瓶： 25ml 50ml 移 液 管： 1ml流 动 相： 甲醇：水=1：1流 量：

5、0.8ml/min检测波长： 225nm温 度： 23253.1.3 测定步骤-甲硫基乙醛肟标准品（1）标样溶液的配制称取-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用。（2）样品溶液的配制称取试样0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用

6、。（3）测定在上述条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对的响应值，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。3.1.4 计算将测得的试样溶液以及试样溶液前后两针的标准溶液-甲硫基乙醛肟的峰面积，分别进行平行，试样中-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，按式（1）计算： A2m1pX = - A1m2式中：m1-甲硫基乙醛肟标样的质量g m2-甲硫基乙醛肟试样的质量g A1-标样中-甲硫基乙醛肟峰面积平均值 A2-试样中-甲硫基乙醛肟峰面积平均值 P-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%3.2-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（内标法）3.

7、2.1仪器和设备高效液相色谱仪：具有可调波长紫外检测器色谱柱： 2004.6mm（id）不锈钢柱流动相： 甲醇：水=40:60检测波长： 225nm进 样 量： 10l内标溶液： 3.7g/l乙二醇苯醚甲醇溶液3.2.2测定步骤（1）标样溶液的配制：称取-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。（2）样品溶液的配制：称取-甲硫基乙醛肟样品约0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。准确移取该溶液10ml于50

8、ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。（3）内标物的配制：准确称取4.000g乙二醇苯醚置于1000ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。3.2.3测定 在选定色谱条件下，待仪器稳定后，按照下列顺序进样：A：标样溶液 B：试样溶液 C：试样溶液 D：标样溶液3.2.4计算试样中-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，其计算方式为：A2m1pX = - A1m2式中：m1-甲硫基乙醛肟标样的质量g m2-甲硫基乙醛肟试样的质量g A1标样中-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值A2试样中-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值P -甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

9、3.3水分的测定按照GB/T1600中卡尔费休法进行3.4甲醇（丙酮）不溶物的测定3.4.1药品和设备试剂：甲醇或丙酮（分析纯）烘箱：G3型玻璃砂心坩埚漏斗3.4.2操作将干燥的砂心坩埚恒中（100）精确至0.0002g放入干燥器，称取样品10g（0.0002g）溶于甲醇（丙酮）150ml中，达到完全溶解，减压过滤，再用甲醇（丙酮）冲洗3-4次坩埚，然后将坩埚置于110烘箱中干燥30min，使其达到恒重，然后放置于干燥器中冷却至室温，称重。 计算方式 M1-M0 X = - 100% M 式中：M1 表示不容物和坩埚的总重 M0 表示坩埚的重量 M 表示样品重量二、原料的分析标准1、甲硫醇钠的

10、分析1.1总碱的测定称取1g甲硫醇钠，放于盛有少量水的三角瓶（250ml），加入0.1%酚酞指示剂3滴，用0.1mol/L盐酸标液滴至淡红色，为第一终点，记录消耗盐酸标液体积为V1,再加入中性甲醛10ml，继续用盐酸标液滴至无色，记录消耗盐酸标液体积为V2。计算 V2C0.04 总 碱= - 100% m (V2-V1) C0.039 硫化钠= -100% m 式中： C 为盐酸标液浓度mol/L 0.04 为硫化物毫摩尔克数 0.039 为1/2游离碱毫摩尔克数M 为样品重量1.2总碘的测定称取样品1g放于盛有45ml碘标液和20ml 1：1盐酸溶液的碘量瓶中，盖紧瓶塞，放置暗处15min，

11、用0.1mol/L硫代硫酸钠标液滴定至淡黄色时，加淀粉指示剂5ml，继续用硫代硫酸钠标液滴至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V1，同时不加样品做空白，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V0。计算 (V0-V1) C0.0701 总碱= -100%m式中 C 为硫代硫酸钠标液的摩尔浓度 M 为样品重量g 0.0701 为甲硫醇钠摩尔数甲硫醇钠（%）=总碘（%）-硫化钠（%）1.7974游离碱（%）=总碱（%）-总碘（%）0.57061.7974为甲硫醇钠/NaOH摩尔数0.5706为甲硫醇钠/Na2S摩尔数2、乙醛肟的测定方法测定方法：准确称量0.18g样品（精确至0.0002g）至于500ml

12、磨口三角瓶中，加水25ml，20ml 4mol/L硫酸溶液在电炉上缓缓回流30分钟后，用水冲冷凝管，冷却样品。加入10ml4N硫酸，和20ml25%硫酸铁铵溶液，再缓煮5分钟，迅速冷却，用0.1mol/L的高锰酸钾标液滴至溶液呈粉红色，记录消耗标液体积V，同时做空白试验记录V0。计算(V0-V) C0.02954X=- 100% mX为乙醛肟百分含量C为高锰酸钾标液摩尔浓度M为样品重量g0.02954为1/2乙醛肟毫摩尔克数。3、液碱的含量分析称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于

13、250ml锥形瓶中，加水50ml，同时滴加3滴酚酞指示剂，然后用盐酸标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变无色为终点，记录读书V2。计算C(HCL)(V1-V2)0.4M(NaOH)=-100% m(NaOH)M(NaOH) 表示液碱的质量百分含量%C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/Lm(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g0.4 表示1毫升盐酸相当的NaOH的质量。4、盐酸的含量分析称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中，加水50ml，同

14、时滴加3滴酚酞指示剂，然后用氢氧化钠标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变粉红色色为终点，记录读书V2。计算C(NaOH)(V1-V2)0.365M(HCL)=-100% m(HCL)M(HCL) 表示液碱的质量百分含量%C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/Lm(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g1.365 表示1毫升氢氧化钠标液相当的HCL的质量。5、银量法工业盐含量的测定方法5.1测定方法称取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称取40g），称准至0.001g，置于400ml烧杯中，加200ml水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500ml容量瓶，加

15、水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。从中吸取25ml于250ml容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25ml（含60-70mg cl-），置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定，直至呈现稳定大的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。结果的表示和计算。（V-V0）T AgNO3/Cl-氯离子（%）=-100% W式中： V表示硝酸银标准溶液的用量ml V0表示空白试验硝酸银标准溶液的用量ml T AgNO3/Cl-表示硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/ml W表示称取样品的质量mg5.2允许差氯离子%允许差%34.00-47.0047.000.1

16、00.13三、标准溶液、指示剂的配制1、氢氧化钠标准溶液 C(NaOH)=0.1mol/L1.1配制称取100g氢氧化钠，溶于100g水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹吸5ml上层清液，注入无二氧化碳的水中，定容到1000ml，摇匀。1.2标定1.2.1测定方法称取0.6于105-110烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g，溶于50ml无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/L）,用配好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，同时做空白试验。1.2.2计算氢氧化钠标准溶液浓度C(NaOH)=m/(V1-V2) 0.2042式中 C(NaOH) 氢氧化钠标准

17、溶液的物质的量浓度，mol/L M 邻苯二甲酸氢钾的质量g V1 氢氧化钠溶液的用量，ml V2 空白试验氢氧化钠溶液的用量，ml 0.2042与1.00ML氢氧化钠标准溶液 C(NaOH)=1.00mol/L相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。1.3比较1.3.1测定方法 量取30.0035.00ml0.1mol/L的盐酸标准溶液，加50ml二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/L），用配制好的氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至80，继续滴定溶液呈粉红色。1.3.2计算氢氧化钠标准溶液的浓度 C(NaOH)=V1C1/V式中 C(NaOH) 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L V1

18、盐酸标准溶液的用量 ， ml C1 盐酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L V 氢氧化钠溶液的用量，ML2、盐酸标准溶液 C(HCl)=0.1mol/L2.1配制量取9mL盐酸，用水定容到1000ml，摇匀。2、标定2.2.1测定方法称取0.2g于270-300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准直0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。2.2.2计算盐酸标准溶液浓度 C(HCl)=m/(V1-V2) 0.05299式中 C(HCl) 盐酸标准溶液的物质的量浓度

19、，mol/L M 无水碳酸钠的质量g V1 盐酸溶液的用量 ， ml V2 空白试验盐酸溶液的用量ml 0.05299与1.00ML盐酸标准溶液 C(HCl)=1.0001mol/L相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。3、硫代硫酸钠标准溶液 C(Na2S2O3)=0.1mol/L3.1配制称取26g硫代硫酸钠（Na2S2035H2O）或（16g无水硫代硫酸钠），用水定容到1000ml，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤备用。3.2标定3.2.1测定方法称取0.15g于120烘至恒重的基准重铬酸钾，称重至0.0001g。置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），

20、摇匀，于暗处放置10min。加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L滴定。近终点时加3ml淀粉指示（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。3.2.2计算硫代硫酸钠标准溶液浓度C(Na2S2O3)=m/(V1-V2) 0.04903式中 C(Na2S2O3) 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L M 重铬酸钾的质量gV1 氢氧化钠标准溶液的用量ml V2 空白试验硫代硫酸钠溶液的用量，ml0.04903与1.00 mol/l硫代硫酸钠标准溶液 C(Na2S2O3)=1.0001mol/L相当的以克表示的重铬酸钾的质量。4、碘标准

21、溶液C(1/2I2)=0.1mol/L4.1配制称取13g碘及35g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000ML，摇匀。保存于棕色具塞瓶中。4.2标定4.2.1测定方法准确量取30.00-50.00ml硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L,置于碘量瓶中，加150ml水，用配制好的碘溶液C(1/2I2)=0.1mol/L滴定。同时做水所消耗碘的空白试验：取250ml水加0.05ml配制好的碘溶液C(1/2I2)=0.1mol/L及3ml淀粉指示液（5ml），用硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L滴定至溶液蓝色消失。4.2.2计算碘标准溶液浓度C(1/2I2)=（

22、V-V2）C1/(V1-0.05)式中 C(1/2I2) 碘标准溶液的物质的量浓度，mol/L V 硫代硫酸钠标准溶液的用量,mlV1 碘溶液的用量 ， ml V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，mlC1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L0.05 空白试验中加入碘溶液的量，ml。5、乙二胺四乙酸二钠标准溶液 C(EDTA)=0.05mol/L C(EDTA)=0.02mol/L5.1配制称取下述规定量的乙二胺四乙酸二钠，加热溶于水中，冷却后定容至1000ml，摇匀。 C(EDTA)，mol/L 乙二胺四乙酸二钠，g 0.05 20 0.02 85.2标定5.2.1测定方法称取下

23、述规定量的800灼烧至恒重的基准氧化锌，称重至0.0002g。用少量水湿润，加盐酸溶液（20%）至样品溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取30.00-50.00ml，加70ml水，用氨水溶液（10%）中和至PH7-8,加10ml氨-氯化铵缓冲溶液甲（PH大约为10）及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，同时做空白试验。C(EDTA)，mol/L 基准氧化锌，g 0.05 1 0.02 0.45.2计算 乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度C(EDTA)= m/(V1-V2) 0.08138式中C(EDTA) 乙二胺四乙酸二钠标准溶液的物

24、质的量浓度 mol/L M 草酸钠的质量 g V1 高锰酸钾溶液的用量 ml V2 空白试验高锰酸钾溶液的用量 ml 0.08138 于1.00mol/L高锰酸钾标准溶液C(1/5KMNO4)=0.1mol/L相当的以克表示的草酸钠的质量。6.3比较6.3.1测定方法量取30-50ml配制好的高锰酸钾溶液C(1/5KMNO4)=0.1mol/L，置于碘量瓶中。加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%）,摇匀，于暗处放置5分钟，加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L滴定，近终点时加3ml淀粉指示剂（5g/L），继续滴定至溶液蓝色消失，同时做空白试验。6.3.2计

25、算高锰酸钾标准溶液浓度计算C(1/5KMN04)=(V1-V2) C1/V式中C(1/5KMN04) 高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/L V1 硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml C1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L V 高锰酸钾溶液的用量，ml7、硝酸银标准溶液的配制7.1配制称取85g硝酸银，溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶中备用（如浑浊，过滤）。7.2标定吸取25.00ml氯化钠标准溶液，置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用硝酸银溶液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，进行滴定，同时做空白试验校正。计算：

26、硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算。W25/5000.6066 P TAgNO3/Cl-=- V-V0 100.00式中TAgNO3/Cl- 硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/Ml W 称取氯化钠的质量，mg V 硝酸银标准溶液用量，ml V0 空白试验硝酸银标准溶液用量，ml P 氯化钠纯度，%8、氯化钠标准溶液的配制 0.1000mol/L称取2.9222g磨细并在500-600灼烧至恒重的氯化钠（基准试剂），称准至0.0001g。溶于不含氯离子的水中，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。9、0.1酚酞乙醇称取1g酚酞，加500毫升左右乙醇溶解，再加乙醇至1000毫升。

27、10、0.5%淀粉指示剂称取0.5g可溶性淀粉，加少量水成糊状物，徐徐加入至1000毫升煮沸的水中，继续煮沸1 分钟，冷却后备用。该试剂不宜存放，应在使用时配制。、11、硫酸（2mol/L）称取198g硫酸定容到1000ml（用水）容量瓶中。注意放热，要将硫酸缓慢的倒入水中。12、盐酸（1：1）取500ml盐酸缓缓倒入500ml水中。注意放热。13、溴甲酚绿-甲基红指示剂0.1%溴甲酚绿：称取0.1g溴甲酚绿，溶于95%乙醇中并稀释至100ml，0.2%甲基红：称取0.2g甲基红，溶于95%乙醇中并稀释至100ml。配制好以上两种指示剂后按照3：1的比例混合。混合后得到溴甲酚绿-甲基红指示剂。

28、14、铬酸钾（HG3918）：10%溶液指示剂称取10g铬酸钾溶于100ml水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈红棕色沉淀，过滤后使用。附录：部分标准溶液在不同温度下的体积补正值表（以mol/l计）温度水和0.05mol/L以下的各种水溶液0.1mol/L的各种水溶液5+1.38+1.76+1.38+1.77+1.36+1.68+1.33+1.69+1.29+1.510+1.23+1.511+1.17+1.412+1.10+1.313+0.99+1.114+0.88+1.015+0.77+0.916+0.64+0.717+0.50+0.618+0.34+0.419+0.18+0.220+0.00+0.0021-0.18-0.222-0.38-0.423-0.58-0.624-0.80-0.925-1.03-1.126-1.26-1.427-1.51-1.728-1.76-2.029-2.01-2.330-2.30-2.531-2.58-2.732-2.86-3.033-3.04-3.234-3.47-3.735-3.78-4.0