D．含W的盐溶液可能呈碱性
26．纳米材料一直是人们研究的重要课题，例如纳米级Fe粉表面积大，具有超强的磁性，高效催化性等优良的性质。
I、实验室采用气相还原法制备纳米级Fe，其流程如图所示：
（1）纳米级Fe和稀盐酸反应的离子方程式为__________________________________。
（2）如何将FeCl2·nH2O固体加热脱水制得无水FeCl2________________________________（用简要文字描述）。
（3）生成纳米级Fe的化学方程式为_________________________________________。
II、查阅资料：
在不同温度下，纳米级Fe粉与水蒸气反应的固体产物不同，温度低于570℃时生成FeO，高于570℃时生成Fe3O4。
甲同学用如图甲装置所示进行纳米级Fe粉与水蒸气反应的实验，乙同学用图乙所示的装置进行纳米级Fe粉与水蒸气的反应并验证产物。
（4）甲装置中纳米级Fe粉与水蒸气反应的化学方程式是_______________________________。
（5）甲装置中仪器a的名称为________________。
（6）乙同学为探究实验结束后试管内的固体物质成分，进行了下列实验：
实验步骤
实验操作
实验现象
I
将反应后得到的黑色粉末X（假定为均匀的），取出少量放入另一试管中，加入少量盐酸，微热
黑色粉末逐渐溶解，溶液呈浅绿色；有少量气泡产生
II
向实验I得到的溶液中滴加几滴KSCN溶液，振荡
溶液没有出现红色
根据以上实验，乙同学认为该条件下反应的固体产物为FeO。
丙同学认为乙同学的结论不正确，他的理由是______（用简要文字措述）。
（7）丁同学称取5.60gFe粉，用乙装反应一段时间后，停止加热。
将试管内的固体物质在干燥器中冷却后，称得质量为6.88g，则丁同学实验后的固体物质中氧化物的质量分数为________（结果保留三位有效数字）。
27．聚硅酸铁是目前无机高分子絮凝剂研究的热点，一种用钢管厂的废铁渣（主要成分Fe3O4，少量C 及SiO2）为原料制备的流程如下：
已知：
在一定温度下酸浸时Fe3+在pH=2 开始沉淀，pH=3.7 沉淀完全
（1）废铁渣进行“粉碎”的目的是___________________________________________________。
（2）“酸浸”需适宜的酸浓度、液固比、酸浸温度、氧流量等，其中酸浸温度对铁浸取率的影响如下表所示：
温度℃
40
60
80
100
120
铁浸取率
50
62
80
95
85
①请写出酸浸过程中Fe3O4发生的离子反应方程式__________________________________。
②硫酸酸浸时应控制溶液的pH____________，其原因是_________________________________。
③当酸浸温度超过100℃时，铁浸取率反而减小，其原因是___________________。
（3）上述过滤步骤的滤液的主要成分为____________（填化学式）。
（4）Fe3+浓度定量检则，是先用SnCl2将Fe3+还原为Fe2+；在酸性条件下，再用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+（Cr2O72-被还原为Cr3+），该滴定反应的离子方程式为____________。
28．“绿水青山就是金山银山”，研究NO2、NO、CO、S02等大气污染物和水污染物的处理对建设美丽中国具有重要意义。
（1）已知：
①NO2+CO
CO2+NO该反应的平衡常数为K1（下同），每1mol下列物质分解为气态基态原子吸收的能量分别为
NO2
CO
CO2
NO
812kJ
1076kJ
1490kJ
632kJ
②N2（g）+O2（g）
2NO（g）△H=+179.5kJ/molK2
③2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）△H=-112.3kJ/molK3
写出NO与CO反应生成无污染气体的热化学方程式____________________________________，该热化学方程式的平衡常数K=_________（用K1、K2、K3表示）。
（2）在体积可变的恒压（p总）密闭容器中充入1molCO2与足量的碳，让其发生反应：
C（s）+CO2（g）
2CO（g）△H>0。
平衡时，体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示。
①T℃时，在容器中若充入稀有气体，v（正）___v（逆）（填“>”“<”或“="），平衡______移动（填“正向”“逆向”或“不”。
下同）；若充入等体积的CO2和CO，平衡________移动。
②CO体积分数为40%时，CO2的转化率为_______。
③已知：
气体分压（p分）=气体总压×体积分数。
用平衡分压代替平衡浓度表示平衡Kp常数的表达式为__________；925℃时，Kp=______（用含p总的代数式表示）。
（3）直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。
可用NaOH吸收，所得含硫各微粒（H2SO3、HSO3-和SO32-）存在于反应后的溶液中，它们的物质的量分数X（i）与溶液pH的关系如图所示。
①若是0.1mol/LNaOH反应后的溶液，测得溶液的pH=8时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是______________。
②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因_______________________________________________。
35．【选修3--物质的结构与性质】金属及其化合物在科学研究和工业生产中具有重要的用途。
（1）三氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示：
①此配合物中，铁离子价电子排布图为____________________________；
②此配离子中碳原子的杂化轨道类型为___________________；
③此配离子中含有的化学键为_______________。
A．离子键B．金属键C．极性键D．非极性键
E．配位键F．氢键G．σ键H．π键
（2）NO2-与钴盐形成的配离子[Co（NO2）6]3-可用于检验K+的存在。
NO2-离子的VSEPR模型名称为________，K3[Co（NO2）6]是黄色沉淀，该物质中四种元素的电负性由大到小的顺序是___________。
（3）研究物质磁性表明：
金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。
离子型氧化物V2O5和CrO2，其中适合作录音带磁粉原料的是_____。
（4）锰的一种配合物的化学式为Mn（BH4）2（THF）3，写出两种与BH4-互为等电子体的微粒_____（请写一个分子和一个离子）。
（5）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛，立方ZnS晶体的结构如图所示，a的配位数为_____，已知晶胞密度为ρg/cm3，则相邻2个b微粒之间的距离为_____nm（列计算式）。
36．【选修5--有机化学基础】
有机物M的合成路线如下图所示：
请回答下列问题：
（1）有机物A的系统命名为___________。
（2）F→E的反应类型为_________；B中所含官能团的名称为___________。
（3）M的结构简式为___________。
（4）C与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式为______________________________。
（5）F有多种同分异构体，其中含苯环且与F所含官能团相同的同分异构体有_____种。
（6）参照M的合成路线，设计一条由丙烯和乙醇为起始原料制备丙酸乙酯的合成路线（无机试剂任选）___________________。
化学答案
一、选择题
7．【答案】D
【解析】A，用樟脑丸驱除衣柜里的蟑螂，是由于樟脑丸的主要成分萘酚具有强烈的挥发性，挥发产生的气体能杀灭蟑螂，A项错误；B，氨气液化时放出大量的热，B项错误；C项，纯银制品在空气中久置变黑，是因为发生了化学腐蚀，C项错误；D，有机磷农药多为磷酸酯或硫代磷酸酯类物质，肥皂水的主要成分为高级脂肪酸盐，由于高级脂肪酸根的水解，肥皂水呈碱性，酯类物质能在碱性条件下发生水解而解毒，D项正确；答案选D。
8．【答案】A
【解析】向Ca（OH）2溶液中加入过量的NaHCO3溶液，反应的化学反应方程式为Ca（OH）2＋2NaHCO3===CaCO3↓＋Na2CO3＋2H2O，对应的离子方程式为Ca2＋＋2OH－＋2HCO
===CaCO3↓＋CO
＋2H2O，A正确；向100mL0.12mol·L－1的Ba（OH）2溶液中通入0.02molCO2，反应的化学方程式为3Ba（OH）2＋5CO2===BaCO3↓＋2Ba（HCO3）2＋H2O，对应的离子方程式为Ba2＋＋6OH－＋5CO2===4HCO
＋BaCO3↓＋H2O，B错误；硫酸氢钠与氢氧化钡两种溶液反应后pH恰好为7，反应的化学方程式为2NaHSO4＋Ba（OH）2===Na2SO4＋BaSO4↓＋2H2O，对应的离子方程式为2H＋＋SO
＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O，C错误；向含0.1molNaOH和0.1molNa2CO3的溶液中加入1L0.4mol·L－1稀盐酸，依次发生的反应为NaOH＋HCl===NaCl＋H2O、Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl和NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，对应的离子方程式依次为OH－＋H＋===H2O、CO
＋H＋===HCO
和HCO
＋H＋===CO2↑＋H2O，在题设条件下，总的离子方程式为OH－＋CO
＋3H＋===CO2↑＋2H2O，D不符合“各反应对应的离子方程式”要求，即方程式之间无联系，不可以加和，D错误。
9．【答案】B
【解析】A，聚四氟乙烯的结构简式为
，其单体为CF2=CF2，CF2=CF2属于氟代烃，A项错误；B，分子式为C4H10O的醇的同分异构体有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH（OH）CH3、（CH3）2CHCH2OH、
，共4种，B项正确；C，苯乙烯由苯基和乙烯基通过碳碳单键相连，苯基中与苯环碳原子直接相连的原子共平面（联想苯的结构），乙烯基中与碳碳双键直接相连的原子共平面（联想乙烯的结构），由于单键可以旋转，苯基的平面与乙烯基的平面可能共平面，苯乙烯分子中所有原子可能在同一平面上，C项错误；D，异丁烯使溴水褪色是异丁烯与溴水发生了加成反应，甲苯使溴水褪色是甲苯将溴从溴水中萃取出来，褪色原理不同，D项错误；答案选B。
10．【答案】D
【解析】A、向2mL1mol/LNaOH溶液中先加3滴1mol/LMgCl2溶液，产生白色沉淀，由于NaOH过量，再加入FeCl3时，FeCl3直接与NaOH反应，不能证明沉淀的转化，故A错误；B、将盐酸滴入碳酸氢钠溶液中，产生气泡，证明盐酸酸性强于碳酸，而比较元素的非金属性强弱，要通过比较元素最高价氧化物的水化物的酸性强弱来进行判断，若要比较Cl和C的非金属性强弱，则应比较HClO4与H2CO3的酸性强弱，故B错误；C、将25gCuSO4·5H2O溶于100mL蒸馏水中，溶质CuSO4的物质的量为1mol，而溶液的体积不是100mL，所配溶液的浓度不是1mol/L，故C错误；D、将KI和FeCl3溶液在试管中混合后，加入CCl4，振荡，静置，下层液体变成紫色，则证明产生了I2，说明Fe3+将I氧化为I2，氧化性Fe3+＞I2，故D正确。
故选D。
11．【答案】C
【解析】分析装置图可知，右侧为燃料电池装置，其中甲烷为负极燃料，空气为正极燃料；左侧污水处理装置为电解池，Fe接电池正极，则Fe为阳极，石墨为阴极。
A、石墨为阴极，阴极得电子，发生还原反应，故A错误；B、电池是以熔融碳酸盐为电解质，空气为正极燃料，电极反应为：
O2+2CO2+4e−=2CO32−，故B错误；C、甲烷为负极燃料，电极反应是CH4+4CO32−−8e−=5CO2+2H2O，故C正确；D、电池中阴离子向负极移动，则电池中CO32−向甲烷一极移动，故D错误。
故选C。
12．【答案】C
【解析】A，常温下Ksp（NiS）＜Ksp（NiCO3），NiS、NiCO3属于同种类型，常温下NiCO3的溶解度大于NiS，A项正确；B，Ksp（NiS）＜Ksp（NiCO3），则曲线I代表NiS，曲线II代表NiCO3，在d点溶液中存在溶解平衡NiS（s）
Ni2+（aq）+S2-（aq），加入Na2S，S2-浓度增大，平衡逆向移动，Ni2+减小，d点向b点移动，B项正确；C，对曲线I在b点加热，NiS的溶解度增大，Ni2+、S2-浓度增大，b点向a点方向移动，C项错误；D，曲线II代表NiCO3，a点c（Ni2+）=c（CO32-），Ksp（NiCO3）=c（Ni2+）·c（CO32-）=1×10-7，c（Ni2+）=c（CO32-）=1×10-3.5，pNi=pB=3.5且对应的阴离子为CO32-，D项正确；答案选C。
13．【答案】D
【解析】Y的单质经常作为保护气，Y为N元素；由Z、W形成的一种化合物可与X、W形成的化合物反应生成淡黄色固体，此反应为SO2+2H2S=3S+2H2O，X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X为H元素，Z为O元素，W为S元素。
A，非金属性：
Y（N）＜Z（O），最简单氢化物的热稳定性：
NH3＜H2O，A项错误；B，W为S，S处于第三周期，第三周期元素中最高价氧化物对应水化物酸性最强的是HClO4，B项错误；C，根据“层多径大，序大径小”，离子半径：
X＜Z＜Y＜W，C项错误；D，含S的盐溶液如Na2S、Na2SO3等溶液呈碱性，Na2SO4等溶液呈中性，NaHSO3溶液等呈酸性，D项正确；答案选D。
26．【答案】
（1）Fe+2H+=Fe2+ + H2 ↑
（2）在干燥的HC1气流中加热（3）FeCl2+H2
Fe+2HCl（4）Fe+H2O（g）
FeO+H2（5）蒸发皿（6）加入KSCN溶液，溶液没有出现红色，也可能是因为Fe过量，与生成的Fe3+反应转化为Fe2+（7）67.4%
【解析】
（1）纳米级Fe和稀盐酸反应生成FeCl2和H2，离子方程式为Fe+2H+=Fe2+ + H2 ↑；
（2）FeCl2·nH2O固体加热脱水时，易发生水解，水解方程式为FeCl2+2H2O⇌Fe（OH）2+2HCl，为防止FeCl2水解，在加热脱水时，通常通入干燥的HCl气体，HCl能抑制FeCl2的水解，且通入的HCl气体可带走水蒸气，利于固体脱水。
故答案为：
在干燥的HC1气流中加热；
（3）根据流程可知，FeCl2·nH2O固体加入脱水得到FeCl2，然后N2、H2与FeCl2在高温条件下反应得到纳米级Fe，反应方程式为FeCl2+H2
Fe+2HCl。
（4）根据已知“纳米级Fe粉与水蒸气反应，温度低于570℃时生成FeO”，甲装置用酒精灯加热，反应温度较低，产物为FeO。
Fe失电子，水中H得电子，生成氢气，则反应方程式为Fe+H2O（g）
FeO+H2；
（5）仪器a为蒸发皿；
（6）加入KSCN溶液，溶液没有出现红色，说明溶液中没有Fe3+，可能是因为纳米级Fe粉与水蒸气反应的过程中Fe过量，Fe没有反应完；将反应后的固体，加入少量的盐酸，也可能发生反应Fe+2Fe3+=3Fe2+，所以看不到血红色。
故答案为：
加入KSCN溶液，溶液没有出现红色，也可能是因为Fe过量，与生成的Fe3+反应转化为Fe2+；
（7）用乙装置反应，反应温度高于570℃，则Fe粉与水蒸气反应的固体产物为Fe3O4。
反应后所得固体的质量为6.88g，其中氧原子的质量为m（O）=6.88g-5.60g=1.28g，则n（O）=
=0.08mol。
由关系式1Fe3O4～4O，可得n（Fe3O4）=0.02mol。
所以固体物质中氧化物的质量分数=
=
≈67.4%
27．【答案】
（1）增大接触面积，同时增大浸取时的反应速率和提高铁浸取率
（2）①4Fe3O4+O2+36H+=12Fe3++18H2O②小于2pH≥2时将有部分Fe3+沉淀损失
③温度超过100℃明显加快了Fe3+水解反应的速率，导致Fe3+浓度降低
（3）Fe2（SO4）3和H2SO4
（4）6Fe2++Cr2O72－+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
【解析】
（1）废铁渣进行“粉碎”可以增大废铁渣与反应物的接触面积，增大浸取时的反应速率和提高铁浸取率；
（2）①酸浸过程中Fe3O4被氧气完全氧化为Fe3+，反应离子方程式是4Fe3O4+O2+36H+=12Fe3++18H2O；②Fe3+在pH=2 开始沉淀，硫酸酸浸时要保证Fe3+不沉淀，所以要控制PH小于2；③升高温度，Fe3+水解平衡正向移动，生成氢氧化铁，所以温度超过100℃时，铁浸取率反而减小；（3）废铁渣中只有Fe3O4与氧气、硫酸反应生成了Fe2（SO4）3和水，所以滤液的成分是Fe2（SO4）3和H2SO4；（4）在酸性条件下，Cr2O72-被还原为Cr3+，Fe2+被氧化为Fe3+，反应的离子方程式是6Fe2++Cr2O72－+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O。
28．【答案】
（1）2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）△H=-759.8kJ/mol
（2）①>正向不②25%③
23.04p总
（3）①c（Na+）>c（SO32-）>c（HSO3-）>c（OH-）>c（H+）②因为亚硫酸氢根离子存在电离平衡HSO3-
H++SO32-，加入氯化钙后，Ca2++SO32-=CaSO3↓，使平衡正向移动，氢离子浓度增大，pH减小
【解析】
（1）由已知，反应①的△H=（812+1076-1490-632）kJ/mol=-234kJ/mol，根据盖斯定律，①×2+③-②得：
2NO2（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g），△H=[-234×2+（-112.3）-179.5]kJ/mol=-759.8kJ/mol；当总反应式相加时平衡常数相乘，相减时平衡常数相除，成倍时平衡常数为幂，所以平衡常数K=
。
（2）①该反应正向为气体分子数减小反应，恒温恒压时充入稀有气体，对该反应来说相当于减压，v（正）>v（逆），平衡正向移动。
②设CO2的转化率为α，由已知列三段式得：
×100%=40%，解得α=25%。
③用平衡浓度表示该反应化学平衡常数表达式为K=
，所以若用平衡分压代替平衡浓度表示平衡常数的表达式为Kp=
；由图可得，925℃时CO体积分数为96%，分压为96%×p总，CO2体积分数为4%，分压为4%×p总，所以Kp=
=
=23.04p总。
（3）①
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