6028某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合
物对应起来。
已知三种络合物为[CoF6]3-,[Co（NH3）6]3+,[Co（CN）6]3-，它们的三个光谱波数分别
为34?
000cm-1,13?
000cm-1,23?
000cm-1。
6029推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：
（）
（1）六水合铁（川）
（2）六水合铁（n）（3）六氟合铁（n）
（A）1>'.2>、3（B）1>'.3>'.2（C）'3>、2>1
（D）■■3>、1>2（E）■■2>、1>、3
6030络合物的光谱（d-d跃迁）一般在什么区域？
（）
（A）远紫外（B）红外（C）可见-近紫外（D）微波
6031络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁，用光谱研究最为合适。
6032在Fe（H2O）62+和Fe（CN）64-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？
为什么？
6033在[PtCl3（C2H4）「中，哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C键键长发生
什么样的变化？
6035Jahn-Teller效应的内容为。
6036在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller效应使构型发生畸变，若为强场配位体，
畸变发生在d7,d9,若为弱场配位体，发生在。
6037络离子[Re2Cl8]2-具有重叠式构型，实验测定的Re—Re键较正常单键短（224
pm）。
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⑴说明该络离子的对称点群；
（2）试由金属原子价轨道的成键情况（作图表示），说明Re—Re键为什么较短；
（3）说明该络离子为什么不是交叉构型。
25
（Re的原子序数为75,电子组态为6s5d）
6038请画出[RezCb]2-的结构，并讨论：
⑴[RezCb]2-的成键情况；⑵[RezCb]2中存在
的对称元素和所属点群。
6039下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？
5232
（A）（t2g）（eg）（B）（t2g）（eg）
（C）（t2g）（eg）（D）（t2g）（eg）
下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？
（）
（A）六水合铜（n）（B）六水合钴（n）（C）六氰合铁（川）
（D）六氰合镍（n）（E）六氟合铁（川）
下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？
（）
3+2+3+2+
（A）Cr（H20）6（B）Mn（H2。
）6（C）Fe（H2O）6（D）Cr（H2。
）6
下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？
为什么？
Ni（H2O）62+,CuCl64-,Cr（CN）63-,Co（NH膚
根据Jahn-Teller效应，说明下列配位离子的几何构型：
Fe（H2O）62+,Fe（CN）64-,CuC%4-,FeFe4-,Ni（CN）64-
Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。
为什么Mn'+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构
型?
下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有：
（）
3+2+2+
（A）[Cr（NH3）6]（B）[Cu（NH3）6]（C）高自旋[Mn（H2。
）6】
（D）低自旋[Fe（CN）6]3-
Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni（NH3）4]2+是顺磁性，[Ni（CN）可2「为反磁性，
试推测其空间结构。
（Ni的原子序数为28）
写出八面体形的Co（en）33+及[Co（NH3）4。
2]+可能出现的异构体。
写出八面体形的[Co（en）（NH3）2。
2]+可能出现的异构体。
指出ZnCl42-,Ni（CN）42-,Mn（H2O）42+,TQI4,Ni（CN）53-的配位多面体的结构型式。
正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？
这些异构体各属什么点群？
单核羰基络合物Fe（CO）5的立体构型为：
（）
（A）三角双锥（B）四面体（C）正方形（D）八面体（E）三角形
四羰基镍的构型应为：
（）
（A）正八面体（B）平面三角形（C）四面体（D）正方形
CO与过渡金属形成羰基络合物时，CO键会：
（）
（A）不变（B）加强（C）削弱（D）断裂
Ni（CO）4中Ni与CO之间形成：
（）
（A）；：
键（B）二键（C）二二键
Mn（CO）4NO是否符合18电子规律？
羰基络合物中，CO键的键长比CO分子键长应：
（）
（A）不变（B）缩短（C）变长
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RewRe四重键中，6键由轨道迭加而成（键轴为z轴）。
什么是Jahn-Teller效应？
用它解释Cu（en）32+在水溶液中逐级稳定常数（心，心
和心）的特点。
什么是螯合效应？
其实质是什么？
用配位场理论估算下列离子的不成对电子数：
3233+
（a）Mn04-（b）Nil4-（c）MoCl6-（d）Au（CN）4（e）Ru（NH3）6
求算下列离子的配位场稳定化能（LFSE，以△0为单位）。
2+4-3-3+
（a）Mn（H20）6（b）Fe（CN）6（c）FeF6（d）Co（NH3）6
—2+
（e）Fe（H2O）6
（5-C5H5）2Fe中记号5表示什么？
Fe3（CO）10（」2-CO）2中记号-2表示什么？
用配位场理论判断Ni（CO）4不能观察到d-d跃迁的光谱，对吗？
用配位场理论判断Ni（CO）4中的d电子的排布为。
若忽略电子相互作用，d2组态在正八面体场中的简并度为。
dz2sp3杂化轨道形成几何构型。
dx2-y2Sp3杂化轨道形成几何构型。
d2sp3杂化轨道形成几何构型。
第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强场作用下，离子半径
变化规律有何不同，简述之。
Ti（H2O）63+的八面体场分裂能为252.1？
kJ/mol，试说明其水溶液的颜色。
观测Fe（CN）64-中Fe的3d轨道的分裂可以通过：
（）
（A）核磁共振谱（B）电子顺磁共振谱
（C）红外光谱（D）微波谱（E）电子吸收光谱
下列各配位化合物中，哪些是不符合18电子规则的？
（）
（A）Mn（CO）（NO）3（B）Fe（C4H4）（CO）3
（C）C02（CO）8（D）[PtCl3（C2H4）「
已知Fe（H2O）62+的配位场分裂能△°=10?
400？
cm-1，电子成对能P=21？
000？
cm-1，
Fe（CN）64-的厶0=33？
000？
cm-1，P=15？
000？
cm-1，试用配位场理论回答以下的问题：
（1）比较Fe2+离子半径的大小；
（2）比较配位场稳定化能（LFSE）的大小（要具体计算）；
（3）比较磁性大小（要具体计算）。
多核配位化合物中，金属原子之间直接成键的称为化合物。
下列配位体哪个是单齿配位体？
哪个是非螯合多齿配位体？
哪个是螯合配位体？
NH3，EDTA，PO43-，C2O42-
二茂铁Fe（C5H5）2的结构经X射线测定，确认为夹心式构型，两个Cp环为交错型，属点群；后用电子衍射法测定气态的Fe（C5H5）2分子，认为两个Cp环为
重叠型，属点群；近年用中子衍射，发现室温下两个Cp环既不是交错型，
也不是重叠型，但和重叠型比较接近，应属点群。
以乙表示第i个配位体的Pz轨道，对于正八面体络合物ML6,写出与中心原子s
6092
对于正八面体络合物ML6,与中心原子Px轨道对称性匹配的群轨道是。
以
zi表示第i个配位体的Pz轨道）
6093为什么在过渡元素的配位离子中，八面体构型远较四面体构型多？
6094试解释为什么d7~d10组态的过渡金属原子或离子难以形成稳定的八面体配合物。
6095F-是弱配体，但配位离子NiF62-却呈反磁性，这说明Ni4+的d电子按低自旋排布，
试解释原因。
6096试写出d6金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数（分强场和弱场两种情
况）。
6097试根据晶体场理论说明三角双锥配合物中，中心原子的d轨道如何分裂，并给出这
些轨道的能量高低顺序。
6098羧酸根和金属离子的配位方式有下列三种：
M—O/。
\O
M—O
怎样用IR来区分这三种方式？
6099羰基络合物Fe2（CO）6（・2-CO）3属D3h点群，写出它的结构式；说明它是否符合18
电子规则。
6100金属原子簇化合物的特征是分子中存在键，试举例。
6101
（1）患Hg2+中毒的人给予适量的EDTA（乙二胺四乙酸）；
（2）食物中痕量金属对食物的分解或氧化起催化作用，为此常将适量的EDTA的钠盐和
钙盐加到饮料、植物油脂和糖果中。
解释上述原因。
6102为什么以CO和NO为配位体的钛化合物难以形成？
6103已知d22能级＞d2能级〉其他d轨道能级，问应在下列何种场合产生？
----（）
x_yz
（A）正四面体场（B）正八面体场（C）拉长的八面体（D）正方形场
6104下列配位离子中，厶0值最大的是：
（）
6105下列分子或离子作为配位体时，与中心离子只能形成匚键的是——（）
（A）Cl-（B）CN-（C）NH3（D）NO2
6106下列配合物离子中，分裂能最大的是：
2+3+3+3+
（A）[Co（NH3）6]（B）[Co（NH3）6]（C）[Co（H2。
）6】（D）[Rh（NH3）6]
6107在氮分子与金属形成配位键M—N三N时，N2的轨道上的一对电子提供给金
属原子空轨道，形成键，另一方面又以轨道与金属d轨道形成键，因
此在N2的络合物中由于键的形成，使N2活化了。
6108对于四面体络合物，若把中心原子放在坐标原点，分子的某一三重旋转轴与z
轴重合，则d轨道分裂为：
（）
（A）dx2^,2,dz2（低能级组）dxy,dxz,dyz（高能级组）
（B）dxy,dx22（低能级组）dxz,dyz,dz2（高能级组）
x—yz
（C）dz2,dxy（低能级组）dx2』2,dxz,dyz（高能级组）
（D）dxz,dyz（低能级组）dx2』2,dxy,dz2（咼能级组）
6109某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子，而它在八面体强场中的磁矩
为0，该中心离子可能是：
（）
（A）Cr（川）（B）Mn（n）（C）Co（n）（D）Fe（n）
6110配位场理论认为：
CO,CN-等分子具有轨道，和金属中t2g轨道形成键,
使分裂能增大，因而是强配位场。
6111已知[Re2Cl8广具有重迭式结构，实验测定的Re—Re键（224?
pm）较正常单键为
短。
试回答下列问题：
（1）分子所属点群；
（2）由Re—Re的成键情况说明键长较短的原因
（3）为什么不是交叉式构型？
6112下列配合物的最强吸收带的摩尔消光系数是：
[Mn（H2O”]0.035;[MnBr4]-4.0;[Co（H2。
）6】10;
2-
[CoCl4]600
试解释这些结果。
6113在下列每对络合物中，哪一个有较大的為，并给出解释。
2+3+
（a）[Fe（H2O）6];[Fe（H2O）6]
4-2-
（b）[CoCl6];[CoCl4]
（c）[CoCl6]3-;[CoF6]3
4-4-
（d）[Fe（CN）6];[Os（CN）6]
6114作图示出[PtCl3（C2H4）]冲Pt2+和C2H4间轨道重迭情况，指出Pt2+和C2H4各用什么
轨道成键和电子授受情况，并讨论Pt2+和C2H4形成的化学键对C2H4中C—C键的影响。
6115为什么过渡金属络合物大多有颜色？
6116写出羰基络合物FezQO^dCO"的结构式，并说明它是否符合18电子规则。
已
知端接羰基的红外伸缩振动频率为1850cm-1〜2125?
cm-1，而架桥羰基的振动频率较
低，约为1700cm-1〜1860cm-1，请解释原因。
6117已知FeF63-中d轨道分裂能为167.2?
kJ,成对能为351.12?
kJ,配位离子的磁矩为
5.9阳,试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。
6118配位离子[FeF6]3-是无色的，由此估计Fe3+有几个未配对电子？
该络合物可能是高自
旋还是低自旋络合物？
6119试用配位场理论解释为什么[FeCl6]3-是无色的，而[CoF6]3-具有蓝色？
6120试用分子轨道理论讨论[Fe（H2O）6]的电子组态。
6121实验测得[Fe（H2O）6]2+配位离子在1000？
nm处有一吸收峰，试用晶体场理论解释
产生吸收光谱的原因，并求出跃迁能级的间隔。
6122[Ti（H2O）6]3+在490？
nm（蓝〜绿）有一吸收峰，试阐明吸收光谱产生的原因，并计算两跃迁能级间的能量差。
6123写出[Co（CN）6]3-分子轨道中d电子组态。
6124已知[Ni（CN）4]2-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。
6125为什么正四面体的络合物大多是高自旋？
6126试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型，并写出d电子的排布：
2+4-3+
⑻Fe（H2O）6（b）Fe（CN）6（c）Co（NH3）6
2+4-
（d）Cr（H20）6（e）Mn（CN）6
6127在CuCl2晶体中，Cu2+周围有六个Cl-配位，实验测得其中四个Cu—Cl键长为230?
pm，另外两个键长为295?
pm,试用配位场理论解释之。
6128Fe3+与强场配体形成的配位离子呈八面体构型稳定还是呈四面体构型稳定？
为什
么？
6129试写出[CoF6]3-分子轨道中的电子组态。
6130试用晶体场理论解释变色硅胶变色的原因（变色剂为C0CI2）。
6131试阐明银盐溶液分离烷烯烃混和物的基本原理。
6132画出[Co（en）2（NH3）CI]2+配位离子所有可能的异构体。
6133画出[Co（en）2Cl2]+配位离子所有可能的异构体。
6134画出[Co（en）（NH3）2Cl2]+配位离子所有可能的异构体。
6135八面体配位的Ni2+络合物可能产生多少种能量不同的d-d跃迁？
6136在具有线型的OC—M—CO基团的羰基络合物中（M为过渡金属），当（a）络合物带
上一个正电荷，（b）络合物带上一个负电荷，CO的伸缩振动频率将如何变化？
（从形成二-二反馈键角度考虑）
6137血红蛋白是Fe2+的螯合物，其基本骨架如图。
Fe2+除与N原子配位外，还结合一
分子水，H2O与02发生交换作用而形成氧化血红蛋白。
随着血液流动，螯合物将。
2
输送到体内各部分，当空气中CO达到一定的浓度时人会窒息死亡，解释其原因。
6138羰基络合物常在有机合成中作催化剂。
例如用C02（CO）8作催化剂可由烯烃制备醛：
RCH=CH2+CO+H2C02（CO）8》RCH2CH2CHO
该反应的第一步是
Co^CO）3+H2^=2HCc（Ca）4^^2HCo（CO）34-2C：
0
（1）写出C02（CO）8的结构式，说明是否符合18电子规则；
（2）烯烃和反应式中的哪一种羰基络合物配位？
形成什么化学键？
6139维生素B12对维持机体正常生长、细胞和血红细胞的产生等有极重要的作用。
B12
的配位部分的示意结构式如下：
试说明Co离子与配体成键情况（用什么轨道叠加，形成什么键及电子的提供情况）。
6140用18电子规则来解释下列物质的稳定性：
（1）[Cr（CO）6]
（2）[Mn（CO）5]
（3）[Fe（CO）5]（4）[Co（CO）4]（5）[Cu（CO）4]
6141Ti（H2O）63+的晶体场分裂能为252.1kJ/mol,试说明该配位离子的颜色。
6142EDTA的钠盐和钙盐作为多价螯合剂，被允许加到饮料、植物油脂、糖果等食物中，起什么作用？
6143如果将血红蛋白的血红素部分的结构以
表示，请说明CO中毒的原因。
6144试解释[Co（H2O）6]2+，[Co（CN）6]3-，[CoF6]4-较稳定，而[Co（H2O）『+，[Co（CN）6]4-，[CoB「6]4-较不稳定的原因。
6145配位离子[FeF6]3一的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？
（）
（A）t2g
（B）t2g*
（C）t1u
（D）eg*
6146存在互变异构体的络合物，或有高、低自旋态的络合物，具有开关和信息传输功能，因这些分子在外界光、电、磁等条件发生变化时，分子的几何构型、自旋态就发生变化，或者发生键的生成或断裂，请指出下列化合物是否满足上述条件：
+3+
（1）Pt（NH3）2Cl2
（2）[CoCl2（NH3）4]+（3）[Co
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