铜族元素.docx

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铜族元素

铜族元素

1铜族元素简介

       周期系第ⅠB元素，包括铜（Cu）、银（Ag）、金（Au）3种元素，通常称为铜族元素。

价电子构型为（n-1）d10ns1。

电负性分别为：

1.9，1.93，2.54。

    在自然界中，铜族元素除了以矿物形式存在外，还以单质（Au、Ag）形式存在。

常见的矿物有辉铜矿（Cu2S）、铜蓝（CuS）、黄铜矿（CuFeS2）、赤铜矿（Cu2O）、孔雀石[Cu2（OH）2CO3]、辉银矿（Ag2S）、碲金矿（AuTe2）等。

2铜族元素的单质

在冰铜（Cu2S·FeS）转化为粗铜的过程中，有如下反应：

2Cu2S+3O2==2Cu2O+2SO2

2Cu2O+Cu2S==6Cu+SO2。

则其中的氧化剂为：

Cu2S、O2；若反应中，Cu2S为6mol，O27.5mol，则Cu的产率为50%。

 2.1物理性质

  ★ 铜、银、金都有特征颜色（金属中少见）：

Cu（紫红）、Ag（白）、Au（黄）。

  ★ 铜、银、金的熔沸点不太高。

  ★ 它们的导电性、导热性、延展性特别突出。

它们的导电性顺序为：

Ag＞Cu＞Au。

由于铜的价格较低，所以，铜在电器工业上得到了广泛的应用。

2.2化学性质

   铜、银、金的化学活泼性较差（货币金属），在室温下看不出它们与氧或水作用。

在含有CO2的潮湿空气中，铜的表面会逐渐蒙上绿色的铜锈（铜绿—碳酸羟铜Cu2（OH）2CO3）。

    2Cu+O2+H2O+CO2 → Cu2（OH）2CO3

  在加热条件下，铜与氧化合成CuO,而银、金不发生变化。

此所谓“真金不怕火炼”！

注意：

当沉淀剂或配合剂存在时，铜、银、金也可与氧发生作用：

铜和银不与非氧化性酸反应，都可溶于硝酸和热的浓硫酸中。

金只溶于王水。

Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO↑+2H2O

3铜族元素的化合物

3.1铜的化合物

铜的常见化合物的氧化值为+1和+2。

Cu（Ⅰ）为d10构型，没有d—d跃迁，Cu（Ⅰ）的化合物一般是白色或无色的。

Cu（Ⅱ）为d9构型，它们的化合物中常因Cu2+发生d—d跃迁而呈现颜色。

★ 一般说来，在高温、固态时，Cu（Ⅰ）的化合物比Cu（Ⅱ）的化合物稳定

★ 在水溶液中，Cu（Ⅰ）易被氧化为Cu（Ⅱ），水溶液中Cu（Ⅱ）的化合物较稳定。

3.1.1铜的氧化物和氢氧化物

Cu2O为共价化合物，难溶于水。

Cu2O由于制备条件的不同，晶粒的大小各异，呈现黄、橙、红等不同的颜色；还有毒，广泛用于船底油漆和制备红色玻璃。

Cu2O的制备：

高温1273k下分解氧化铜4CuO-----2Cu2O红+O2↑；新制氢氧化铜在碱性条件下还原（乙醛、葡萄糖、联氨N2H4）。

Cu2O对热稳定，在1235℃熔化而不分解。

与酸作用：

Cu2O+2HCl==2CuCl+H2O；Cu2O+H2SO4 → CuSO4+Cu+H2O     所以在水溶液中Cu（Ⅱ）比Cu（Ⅰ）稳定。

溶于氨水形成配位化合物Cu2O+4NH3+H2O==2[Cu（NH3）]2+（无色）+2OH-

CuOH很不稳定，迅速转化成Cu2O。

Cu（OH）2现两性，可溶于酸和过量的强碱溶液中，也可溶于氨水。

Cu（OH）2受热易分解成氧化铜。

3.1.2卤化物

CuF（易岐化，未曾制得纯态）呈红色，CuCl为白色，CuBr和CuI为白色或淡黄色。

都难溶于水，水中的溶解度顺序为：

  CuCl＞CuBr＞CuI＞CuSCN＞CuCN＞Cu2S

用还原剂还原卤化铜可以得到CuX，常用的还原剂有SnCl2、SO2、Na2S2O3、Cu等，如：

Cu2++2Cl-+Cu==2CuCl2-，再稀释可得CuCl沉淀；CuI可由I-还原：

2Cu2++5I-==2CuI↓+I3-

CuX在干燥的空气中比较稳定，但在有水环境下易发生水解和被氧化。

4CuCl+O2+3H2O==2CuO·CuCl2·3H2O8CuCl+O2==2Cu2O+4Cu2++8Cl-

有配合剂、沉淀剂存在时，Cu（Ⅰ）的稳定性提高。

          Cu2O+2HCl → 2CuCl（s）+H2O            Cu2++4Cl-+Cu → 2[CuCl2]-（泥黄素）

  所以，常利用CuSO4或CuCl2溶液与浓盐酸和铜屑混合，在加热条件下制取[CuCl2]-溶液。

★ Cu（Ⅰ）的配合物多位2配位的，其稳定性顺序为：

CuCl的盐溶液能吸收CO，形成氯化羰基亚铜CuCl（CO）·H2O，此反应常用于定量测定混合气体中CO的含量。

OCClCO

CuCu

H2OClOH2

CuX2无水卤化铜F为白色、Cl为棕色、Br黑色，其中重要的只有氯化铜。

无水CuCl2是共价化合物，其结构为由CuCl42-平面组成的长链。

CuCl2极易溶于水，也易溶于一些有机溶剂（乙醇、丙酮）中。

CuCl42--------[Cu（H2O）4]2+

黄色蓝色CuCl2溶液通常为黄绿色或绿色。

3.1.3其它化合物

Cu（Ⅱ）的化合物易溶于水的较多。

  常见的五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）俗称胆矾，晶体呈蓝色，完全脱水后变为白色粉末CuSO4

有人曾对CuSO4·5H2O的加热分解作了进一步深入研究，发现CuSO4·在分解为CuO之前有一黄色物质A产生。

A遇水生成另一种不容于水的蓝色固相物质B，同时又2/3的SO42—  溶于水。

B能溶于稀硫酸。

若将B进行差热分析，发现有三个吸收峰，对应峰温度依次是：

60℃，412℃，690℃，其失重百分比（失重量占样品总量）依次为：

3.83%，11.5%，17.0%。

试回答：

1）A、B的化学式

2）写出A与水反应的方程式

3）依次写出B在三个温度时的分解反应式

无水CuSO4易吸水，吸水后呈蓝色，常被用来鉴定液态有机物中的微量水。

工业上常用硫酸铜作为电解铜的原料。

在农业上，用它与石灰乳的混合液来消灭果树上的害虫。

Cu（Ⅱ）的配合物多位4配位的，例如：

  CuSO4·5H2O也是配合物，即[Cu（H2O）4]SO4·H2O

3.2银的化合物

在银的化合物中，Ag（Ⅰ）的化合物最稳定，而金则以Au（Ⅲ）的化合物较为常见，但在水溶液中多以配合物形式存在。

  银的化合物具有以下特点：

  ★ 难溶的多。

        易溶：

AgNO3,AgF,AgClO4

        难溶：

AgCl,AgBr,AgI,AgCN,AgSCN,Ag2S,Ag2CO3,Ag2CrO4等。

  ★ 热稳定性差（见光，受热易分解）。

  ★ 有颜色。

AgCl

AgBr

AgI

Ag2O

Ag2CrO4

Ag2S

白

浅黄

黄

褐

砖红

黑

Ag2O则由可溶性银盐与强碱反应而形成（白色的AgOH不稳定分解成棕黑色的氧化银）Ag2O在300℃完全分解。

卤化银：

将Ag2O溶于氢氟酸然后蒸发至有黄色晶体析出而制得AgF，AgF易溶于水。

卤化物的颜色、水溶性变化可用离子极化理论解释？

其中由于AgI的溶解度极小，使得反应可以发生：

2Ag+2HI（H2S）==2AgI+H2↑

★ 一般认为水合银离子的化学式是[Ag（H2O）4]+,它在水中几乎不水解。

AgNO3的水溶液呈中性。

AgNO3对不稳定，光照或加热时易分解，微量的有机物可以促使它的见光分解性能，因此要保存在棕色的玻璃试剂瓶中（H2O2不同，H2O2是保存在棕色的塑料试剂瓶）

      在Ag+中加入NaOH溶液，因为AgOH极不稳定，析出的沉淀是Ag2O：

               2Ag++2OH- → Ag2O（s）+H2O

  ★ Ag（Ⅰ）的许多化合物都是难溶于水的，在Ag+的溶液中加入配位剂时，常常先的生成难溶化合物，当配位剂过量时，难溶化合物溶解生成配离子。

例如定影反应：

AgBr+2S2O32-==Ag（S2O3）23-+Br-

 含有[Ag（NH3）2]+的溶液（如何配制？

久置会发生什么反应，如何防止？

）能把醛或某些糖氧化，本身被还原为单质银。

    2[Ag（NH3）2]++HCHO+3OH- → 2Ag（s）+HCOO-+4NH3+2H2O

  这类反应也叫做银镜反应，工业上利用这类反应来制作镜子或在暖水瓶的夹层内镀银。

  又如：

Ag+与

或

反应都生成Ag2CrO4,Ag2CrO4可溶于足量的氨水中：

  该性质用于Ba2+和Ag+的分离。

（请注意如何具体操作？

）

  Ag+与少量Na2S2O3溶液反应生成Ag2S2O3白色沉淀，放置一段时间之后，沉淀由白色转变为黄色、棕色最后为黑色Ag2S。

  当Na2S2O3过量时，Ag2S2O3溶解，生成配离子[Ag（S2O3）2]3-：

  Ag2S的溶解度很小，难以借配位反应使它溶解，一般采用HNO3的氧化性来实现Ag2S的溶解：

  概括以上水溶液中Ag+离子的性质，可通过以下"Ag+序"作简单小结：

  ★ Ag+的鉴定。

  在Ag+的鉴定实验中，加入HCl有白色沉淀生成仅说明可能有Ag+，必须作进一步的鉴定。

即加入NH3·H2O沉淀溶解，将该溶液酸化，有白色沉淀产生或在溶液中加入KI，有黄色沉淀产生，才能证明原始溶液中确实存在Ag+。

图示如下：

  主要反应有：

3.3金的化合物

水溶液中Au+很不稳定只有Au（CN）2能稳定存在：

3Au+==Au3++2Au

2Au+3Cl2==（AuCl3）2红褐色，平面正方形结构。

易溶于水：

AuCl3+H2O=H[AuCl3OH]

铜族小结：

（1）与同周期碱金属相比，铜族元素原子半径较小，I1较大，不如碱金属活泼。

（2）铜族元素可有不同的氧化态，如Cu2O、CuO、KCuO2；Ag（AgO2）。

（3）铜族元素随电子层数增加，金属性依次减弱，熔沸点依次升高，硬度减小。

（4）铜族元素离子的电子层结构为18e，极化能力强，许多二元化合物为共价化合物，难溶于水。

如CuCl2、AgI。

（5）易形成配位化合物，配位数为2（I），4（II，III）

（6）导电性和传热性是金属中最好的。

延展性也不错。

练习：

1、当向蓝色的CuSO4溶液中逐滴加入氨水时，观察到先生成蓝色沉淀，而后沉淀又逐渐溶解成深蓝色溶液，向深蓝色溶液中通入SO2气体，又生成白色沉淀（晶体中含有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的离（分）子），将白色沉淀加入稀硫酸中，又生成红色粉末和SO2气体，同时溶液溶液呈蓝色。

请写出上述反应的方程式。

2、

（1）实验证明，硫化铜与硫酸铁在细菌作用下，在潮湿多雨的夏季，成为硫酸和硫酸盐而溶解于水，这就是废石堆渗沥水，矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因，试写出配平的化学方程式。

（2）从金矿中提取金，传统的也是效率极高的方法是氰化法。

氰化法提金是在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。

试写出配平的化学方程式。

（3）实验室中所用的氧化钢（CuO）是黑色粉末。

在使用电烙铁时，其头部是一铜制的烙铁头，长期使用，表面被氧化，但脱落下来的氧化膜却是红色的，试说明原因。

3、将锌粒投入CuSO4溶液后，常常可以观察到这样的现象．锌粒表面有黑色粉状物生成，并出现少量气泡。

静止2～3小时，黑色粉状物大量增加。

经过滤后得到的部分黑色粉状物用蒸馏水洗涤5～6次，至少量洗液中滴入过量氨水无颜色变化止。

晾干黑色粉状物后进一步实验：

取少量黑色粉状物于试管中，滴加适量的稀盐酸即出现紫红色粉状物，并伴有极少量的气泡，溶液显淡黄绿色。

吸取淡黄绿色溶液少许至另一洁净试管中，加入过量氨水，生成蓝色溶液。

1．黑色粉状物的组成是什么？

2．生成黑色粉状物的原因是什么？

3．如欲在锌拉与CuSO4溶液的反应中观察到表面析出的紫红色铜，应采取什么措施？

4、某不活泼金属X在氯气中燃烧的产物Y溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中X的质量分数为50％。

在500mL浓度为0.10mol/L的Y水溶液中投入锌片，反应结束时固体的质量比反应前增加4.95g。

X是；Y是；Z是。

推理过程如下：

5、有一无水金属强酸盐，为深蓝绿色结晶。

（1）在碱性溶液中此盐可用于诊断糖尿病，生成红色沉淀；此沉淀溶于浓氨水形成无色溶液；该溶液遇空气变成蓝色。

（2）在酸性溶液中，此盐与硫酸亚铁反应形成棕色环。

（3）将晶体加热有红棕色气体产生；产生的气体可使带火星的木条复燃；若将产生的气体通入酸性KMnO4溶液出现灰黑色沉淀，继续通入则溶液变澄清，此时收集到的气体也可使带火星的木条复燃。

此晶体是什么？

写出各步反应方程式。

若将晶体加热时产生的气体通入NaOH溶液可否收集到使带火星木条复燃的气体？

锌族元素

1锌族元素简介

   周期系第ⅡB元素，包括锌（Zn）、镉（Cd）、汞（Hg）3种元素，通常称为锌族元素。

它们是与p区元素相邻的d区元素，具有与d区元素相似的性质，如易于形成配合物等。

在某些性质上它们又与第四、五、六周期的p区金属元素有些相似，如电负性较铜族小（1.65、1.69、2.00），熔点低（s电子成对）；水合离子都无色等。

锌族元素一般以矿物形式存在，例如闪锌矿（ZnS）、菱锌矿（ZnCO3）、铅锌矿、砂（HgS）等。

2锌族元素的单质

2.1物理性质  ★ 锌、镉、汞都是银白色金属（锌略带蓝色）。

  ★ 它们都是低熔点金属，特别是汞（5d106S2电子对的惰性，金属键最弱），它是室温下唯一的液态金属（-39℃）。

  ★ 易形成合金，例如黄铜Cu—Zn；汞齐Na—Hg，Au—Hg，Ag—Hg。

  在0℃～200℃之间，汞的膨胀系数随着温度升高而均匀地改变，并且不润湿玻璃，在制造温度计时常利用汞的这一性质。

另外也用汞填充在气压计中。

钠汞齐在有机合成中用作温和的还原剂，金汞齐、银汞齐用于提纯贵金属。

⒉2化学性质（锌、镉为中等活泼金属，而汞为不活泼金属）

  ★ 与氧的作用。

  锌、镉、汞在干燥的空气中都是稳定的。

在有CO2存在的潮湿空气中，锌的表面常生成一层碱式碳酸盐的薄膜，保护锌不被继续氧化。

          4Zn+2O2+CO2+3H2 → ZnCO3·3Zn（OH）2（碱式碳酸锌）

  在空气中加热锌、镉、汞都能形成相应的氧化物。

  ★ 与硫等非金属的作用。

  锌、镉、汞均能与硫粉作用，生成相应的硫化物。

特别是汞，在室温下就可以与硫粉作用，生成HgS。

所以可以把硫粉撒在有汞的地方，防止有毒的汞蒸气进入空气中。

若空气中已有汞蒸气，可以把碘升华为气体，使汞蒸气与碘蒸气相遇，生成HgI2，以除去空气中的汞蒸气。

  ★ 与酸反应。

  锌、镉能从稀酸中置换出氢气。

汞能与硝酸反应而溶解。

  ★ 锌与OH-,NH3反应。

  锌可以从碱溶液中置换出氢气。

与铝的区别

3锌族元素的化合物

锌、镉、汞的价电子构型为（n-1）d10ns2。

所以通常形成氧化值为+2的化合物，M2+离子具有较强的极化力，也具有较大的变形性，以致二元化合物具有相当程度的共价性，如：

ZnS白色难溶，可溶于稀盐酸，不溶于醋酸

CdS黄色难溶，溶于浓盐酸，浓硫酸及热稀硝酸，与CuS相似

HgS黑色或红色，极难溶，不溶于浓硝酸，只溶于王水或Na2S、KI的溶液中。

ZnI2无色易溶

CdI2黄色，可溶

HgI2红或黄，微溶

ZnO白色难溶

CdO棕红色，难溶

HgO红色或黄色，极难溶

汞除了形成氧化值为+2的化合物外，还有氧化值为+1（

）的化合物（5d106S2电子对的惰性如Tl，Pb的化合价）。

3.1Zn,Cd的化合物

（1）卤化物，锌、镉能直接与HX溶液反应生成卤化物，都为线型结构，易溶易水解。

ZnCl2+H2O==Cl-Zn-OH+HClZnCl2·H2O==H++[ZnCl2（OH）]-浓溶液呈强酸性

无水ZnCl2的制备：

用ZnCl2·H2O在HCl气氛中脱水

（2）配位化合物，能与X-、NH3、SCN-、CN-等形成配位数为4的配合物，稳定性：

Cl-

★ 沉淀反应：

  在Zn2+,Cd2+的溶液中加入强碱，都生成氢氧化物，但Zn（OH）2是两性的，而Cd（OH）2是碱性的。

  在Zn2+,Cd2+的溶液中分别通入H2S时，都会有硫化物从溶液中沉淀出来：

        Zn2++H2S → ZnS（s,白色）+2H+    Cd2++H2S → CdS（s,黄色）+2H+

 注意：

Zn2+只有在氨碱性条件下才能沉淀完全。

CdS的黄色可作为鉴定Cd2+的特征颜色。

  在ZnSO4溶液中加入BaS时，生成ZnS和BaSO4的混合沉淀物：

此沉淀叫做锌钡白，俗称立德粉，是一种较好的白色颜料，没有毒性，在空气中比较稳定。

★ 在Zn2+,Cd2+的溶液中分别加入NH3·H2O，均生成氢氧化物沉淀，当NH3·H2O过量后生成氨的配合物：

  在水溶液中，Zn2+和Cd2+与同种配体形成的两种配合物相比，一般说来后者较稳定。

★ Zn2+的鉴定：

  在碱性条件下，Zn2+与二苯硫腙反应，生成粉红色的内配盐沉淀：

此内配盐能溶于CCl4中，呈棕色。

实验现象为：

绿色的二苯硫腙四氯化碳溶液与Zn2+反应后充分振荡，静置，上层为粉红色，下层为棕色。

3.2汞的化合物 

★ 汞的卤化物。

（HgF2为离子化合物，易溶易水解HgF2+H2O==HgO+2HF）

氯化汞（HgCl2也称升汞），是直线型共价分子，易升华，微溶于水，在水溶液中主要以分子形式存在，易溶于有机溶剂；剧毒。

氯化亚汞（Hg2Cl2也称甘汞），也是直线型分子（Cl—Hg—Hg—Cl），反磁性物质。

有甜味，难溶于水，无毒。

HgSO4+2NaCl==HgCl2↑+Na2SO4溶于Cl-（aq），HgCl2+2Cl-==[HgCl4]2-

  可水解，氨解：

HgCl2+2H2O==Cl-Hg-OH+H3O++Cl-

  稀氨水中，HgCl2+2NH3==Cl-Hg-NH2↓白色+NH4++Cl-

  NH4Cl-NH3·H2O的缓冲溶液，HgCl2—[Hg（NH3）2Cl2]↓—[Hg（NH3）4]Cl2

在HgCl2溶液中通入H2S时，会析出HgS沉淀：

例如：

汞盐可溶于过量的阴离子溶液形成配合物。

HgS难溶于盐酸或硝酸中，但能溶于过量的浓的Na2S溶液中：

  实验室常用王水来溶解HgS：

可由HgCl2与还原剂如SnCl2、SO2、Hg反应制得HgCl2+Hg==Hg2Cl2

  溶液由白→黑灰→黑色。

利用该原理，鉴定Hg2+的存在，也可用HgCl2鉴定Sn2+。

Hg2Cl2的性质---易歧化光照下：

Hg2Cl2—HgCl2+Hg

Hg2Cl2+2NH3 → NH2-Hg-Cl（s）白色+Hg↓黑色+NH4Cl形成灰色沉淀，用于检验Hg22+

★ 在Hg2+，

的溶液中分别加入适量的Br-,I-,

CN-和S2-时，分别生成难溶于水的汞盐和亚汞盐。

但许多难溶于水的亚汞盐见光受热容易歧化为相应的汞盐和单质汞。

例如：

汞盐可溶于过量的阴离子溶液形成配合物。

  HgI2可溶于过量的KI溶液中：

K2[HgI4]与KOH的混合溶液称为奈斯特试剂，用于检验NH4+

NH4++2[HgI4]2-+4OH-==[OHg2NH2]I↓+3H2O+7I-

★ 汞的硝酸盐。

硝酸汞Hg（NO3）2和硝酸亚汞Hg2（NO3）2是离子型化合物，易溶于水。

Hg（NO3）2可用HgO或Hg硝酸作用制取：

             HgO+2HNO3 → Hg（NO3）2+H2O

          Hg+4HNO3（浓） → Hg（NO3）2+2NO2+2H2O

  硝酸汞Hg（NO3）2与Hg作用可制取Hg2（NO3）2：

   Hg（NO3）2+Hg → Hg2（NO3）2

★ 沉淀反应。

  在Hg2+和

的溶液中加入强碱时，分别生成黄色的HgO和棕色的Hg2O沉淀

           Hg2O很快分解为HgO和Hg。

练习6选择合适的物质，分别将下列各种微溶盐溶解：

（1）CuCl；

（2）AgBr；（3）CuS；（4）HgI2；（5）HgNH2Cl

7、用简单的方法将下列物质分离：

（1）Hg2Cl2、HgCl2；

（2）CuSO4、CdSO4；

（3）Hg（NO3）2、Pb（NO3）2；（4）Cu（NO3）2、AgNO3；（5）ZnCl2、SnCl2

8、简答题

（1）焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面。

（2）定影过程中是用Na2S2O3溶液溶解胶片上未曝光的AgBr，但将胶片在永久了的定影液中定影，胶片回“发花”，为什么？

（3）向无色溶液A中加入过量硝酸时有白色沉淀B和无色溶液C生成。

向C中加入过量铜粉得蓝色溶液D并放出红棕色气体E。

浓缩溶液D，颜色逐渐变黄，最后析出浅棕色晶体，晶体与稀硫酸反应得蓝色溶液并有白色沉淀F生成。

①给出各物质的化学式；②浓缩D时，溶液为什么会变黄？

③溶液C中除H+外，还有那两种阳离子？

（4）白色固体A为三种硝酸盐的混合物，进行如下实验：

①取少量固体A溶于水后，加NaCl溶液，有白色沉淀生成；②将上述沉淀离心分离后，离心液分为三份：

一份加入少量的Na2SO4，有白色沉淀生成；第二份加入K2CrO4溶液，有黄色沉淀生成；第三份加入NaClO有棕黑色沉淀生成。

③在①所得沉淀中加入过量氨水，又有白色沉淀生成；过滤后滤液中加入过量硝酸，又有白色沉淀生成。

请问白色固体是哪三种物质？

9、次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液中，加入到40-50℃，析出一种红棕色的难溶物A。

经鉴定：

反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿ZnS，组成也很稳定；A的主要化学性质如下：

（1）温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；

（2）在氯气中燃烧；（3）与盐酸反应放出气体。

请写出以上反应的方程式。

10、湿法炼锌研究过程中，以硫酸锌为主要成分的浸出液中，有如下杂质：

Fe2+、Fe3+、Sb2+、Cu2+、Cd2+、Cl-以及硅酸，这些杂质对下一道电解工序有不利影响，必须事先除去，现有下列物质：

a.KMnO4b.NaOHc.ZnOd.H2O2e.Znf.Feg.AgNO3h.Ag2SO4根据要求将合适的试剂序号填入下面空格。

（1）用将Fe2+氧化；

（2）用调节浸出液的PH=5.2时，、形成氢氧化物沉淀，同时也有沉淀生成。

（3）用