高考化学复习专题04氧化还原反应备战高考化学6年高考真题分项版精解精析解析版.docx
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高考化学复习专题04氧化还原反应备战高考化学6年高考真题分项版精解精析解析版
【2014高考真题】
1．【2014年高考上海卷第2题】下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是
A．过氧化钠B．氢硫酸C．硫酸亚铁D．苯酚
2．【2014年高考新课标Ⅱ卷第7题】下列过程没有发生化学反应的是
A．用活性炭去除冰箱中的异味
B．用热碱水清除炊具上残留的油污
C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果
D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装
3．【2014年高考上海卷第8题】BeCl2熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与AlCl3相似。
由此可推测BeCl2
A．熔融态不导电B．水溶液呈中性
C．熔点比BeBr2高D．不与氢氧化钠溶液反应
5．【2014年高考全国大纲卷第13题】已知：
将Cl2通人适量KOH溶液，产物中可能有KC1、KClO、KC1O3，且
的值与温度高低有关。
当n（KOH）=amol时，下列有关说法错误的是
A．若某温度下，反应后
＝11，则溶液中
＝
B．参加反应的氯气的物质的量等于
amol
C．改变温度，反应中转移电子的物质的量ne的范围：
amol≤ne≤
amol
D．改变温度，产物中KC1O3的最大理论产量为
amol
【答案】D
6．【2014年高考山东卷第9题】等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是
A．FeOB.Fe2O3C.FeSO4D、Fe3O4
7．【2014年高考上海卷第17题】用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得的溶液中加入铁粉。
对加入铁粉充分反应后的溶液分析合理的是
A．若无固体剩余，则溶液中一定有Fe3＋B．若有固体存在，则溶液中一定有Fe2＋
C．若溶液中有Cu2＋，则一定没有固体析出D．若溶液中有Fe2＋，则一定有Cu析出
8．【2014年高考上海卷第19题】下列反应与Na2O2＋SO2→Na2SO4相比较，Na2O2的作用相同的是
A．2Na2O2＋2CO2→2Na2CO3＋O2B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2
C．2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O
9．【2014年高考浙江卷第7题】下列说法不正确的是
A．光催化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济
B．氨氮废水（含NH4+及NH3）可用化学氧化法或电化学氧化法处理
C．某种光学检测技术具有极高的灵敏度，可检测到单个细胞（V=10－12L）内的数个目标分子，据此可推算该检测技术能测量到细胞内浓度约为10－12～10－11mol·L－1的目标分子
D．向汽油中添加甲醇后，该混合燃料的热值不变
10．【2014年高考安徽卷第25题】（14分）Na、Cu、O、Si、S、Cl是常见的六种元素。
（1）Na位于元素周期表第周期第族；S的基态原子核外有个未成对电子；Si的基态原子核外电子排布式为。
（2）用“＞”或“＜”填空：
第一电离能
离子半径
熔点
酸性
SiS
O2－Na＋
NaClSi
H2SO4HClO4
（3）CuCl（s）与O2反应生成CuCl2（s）和一种黑色固体。
在25℃、101KPa下，已知该反应每消耗1molCuCl2（s），放热44.4KJ，该反应的热化学方程式是。
（4）ClO2是常用于水的净化，工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。
写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目。
11．【2014年高考海南卷第16题】（9分）锂锰电池的体积小、性能优良，是常用的一次电池。
该电池反应原理如图所示，其中电解质LiCIO4。
溶于混合有机溶剂中，Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中，生成LiMnO2。
回答下列问题：
（1）外电路的电流方向是由____极流向____极。
（填字母）
（2）电池正极反应式为____。
（3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？
____（填“是”或“否”），原因是____________。
（4）MnO2可与KOH和KClO3，在高温下反应，生成K2MnO4，反应的化学方程式为_______________K2MnO4在酸性溶液中歧化，生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为___________。
12．【2014年高考福建卷第23题】（15分）元素周期表中第
A族元素的单质及其化合物的用途广泛。
（1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为。
（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性（原子得电子能力）递变规律的判断依据是（填序号）。
a．Cl2、Br2、I2的熔点b．Cl2、Br2、I2的氧化性
c．HCl、HBr、HI的热稳定性d．HCl、HBr、HI的酸性
（3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：
NaCl溶液
NaClO3溶液
KClO3晶体
①完成
中反应的总化学方程式：
□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□。
②
中转化的基本反应类型是，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体析出的原因是。
（4）一定条件，在水溶液中1molCl－、ClO－（x＝1，2，3，4）的能量（KJ）相对大小如右图所示。
属性递变规律的判断依据。
方程式的书写。
13．【2014年高考江苏卷第20题】（14分）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。
由硫化氢获得硫单质有多种方法。
（1）将烧碱吸收H2S后的溶液加入到如题20图—1所示的电解池的阳极区进行电解。
电解过程中阳极区发生如下反应：
S2－—2e－
S（n—1）S+S2－
Sn2－
①写出电解时阴极的电极反应式：
。
②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成。
（2）将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S，其物质转化如题20图—2所示。
①在图示的转化中，化合价不变的元素是。
②反应中当有1molH2S转化为硫单质时，保持溶液中Fe3＋的物质的量不变，需要消耗O2的物质的量为。
③在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌。
欲使生成的硫单质中不含CuS，可采取的措施有。
（3）H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2。
若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的体积分数如题20图—3所示，H2S在高温下分解反应的化学方程式为。
14．【2014年高考重庆卷第11题】（14分）氢能是重要的新能源。
储氢作为氢能利用的关键技术，是当前关注的热点之一。
（1）氢气是清洁能源，其燃烧产物为__________。
（2）NaBH4是一种重要的储氢载体，能与水反应达到NaBO2，且反应前后B的化合价不变，该反应的化学方程式为___________，反应消耗1molNaBH4时转移的电子数目为__________。
（3）储氢还可借助有机物，如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢：
。
某温度下，向恒容密闭容器中加入环己烷，起始浓度为amol/L，平衡时苯的浓度为bmol/L，该反应的平衡常数K＝_____。
（4）一定条件下，题11图示装置可实现有机物的电化学储氢（忽略其它有机物）。
①导线中电子移动方向为____________。
②生成目标产物的电极反应式为_________。
③该储氢装置的电流效率
＝_____（
＝
×100%，计算结果保留小数点后1位）
（2）反应前后B元素的化合价不变，则反应前后B元素的化合价均是＋3价，因此反应前NaBH4中氢
15．【2014年高考北京卷第28题】（15分）
用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。
某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/LFeCl2溶液，研究废液再生机理。
记录如下（a、b、c代表电压值：
）
序号
电压/V
阳极现象
检验阳极产物
I
x≥a
电极附近出现黄色，有气泡产生
有Fe3+、有Cl2
II
a＞x≥b
电极附近出现黄色，无气泡产生
有Fe3+、无Cl2
III
b＞x＞0
无明显变化
无Fe3+、无Cl2
（1）用KSCN溶液检验出Fe3+的现象是_______。
（2）I中，Fe2+产生的原因可能是Cl-在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化。
写出有关反应的方程式__________________________。
（3）由II推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有_____性。
（4）II中虽未检测出Cl2，但Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。
电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：
序号
电压/V
阳极现象
检验阳极产物
IV
a＞x≥c
无明显变化
有Cl2
V
c＞x≥b
无明显变化
无Cl2
①NaCl溶液的浓度是________mol/L。
②IV中检测Cl2的实验方法:
____________________。
③与II对比，得出的结论（写出两点）：
___________________。
子也可能是由亚铁离子直接放电得到的。
故结论为：
①通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因都成立；
16．【2014年高考新课标Ⅱ卷第27题】（15分）
铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。
铅在元素周期表的位置为第周期．第族；PbO2的酸性比CO2的酸性（填“强”或“弱”）。
（2）PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为。
（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb（NO3）2和Cu（NO3）2的混合溶液为电解液电解制取。
阳极发生反应的电极反应式为，阴极上观察到的现象是；若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为，这样做的主要缺点是。
（4）PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重的4.0%（即样品起始质量—a点固体质量/样品起始质量×100%）的残留固体。
若a点固体组成表示为PbOx或mPbO2·nPbO，列式计算x值和m:
n值。
据题意知，PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体氯气，迁移二氧化锰与浓盐酸的反应知，反应的化学方程式
17．【2014年高考上海卷】硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4·SO3）、硫代
硫酸（H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。
在实验室，浓硫酸是常用的干燥剂。
完成下列计算：
（1）焦硫酸（H2SO4·SO3）溶于水，其中的SO3都转化为硫酸。
若将445g焦硫酸溶于水配成4.00L硫酸，该硫酸的物质的量浓度为________mol/。
（2）若以浓硫酸吸水后生成的H2SO4·H2O计算，250g质量分数为98%的硫酸能吸收多少g水？
（3）硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。
硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下：
3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO24FeS2＋11O2→2Fe2O3＋8SO2
若48molFeS2完全反应耗用氧气2934.4L（标准状况），计算反应产物中Fe3O4与Fe2O3物质的量之比。
（4）用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。
硫化氢体积分数为0.84的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量77%，计算产物气体中SO2体积分数（水是气体）。
（已知空气组成：
N2体积分数0.79、O2体积分数0.21）
【2013高考真题】
（2013·广东卷）10．下列叙述I和II均正确并且有因果关系的是
选项
陈述I
陈述II
A
NH4Cl为强酸弱碱盐
用加热法除去NaCl中的NH4Cl
B
Fe3+具有氧化性
用KSCN溶液可以鉴别Fe3+
C
溶解度：
CaCO3溶解度：
Na2CO3D
SiO2可与HF反应
氢氟酸不能保存在玻璃瓶中
【答案】D
碳酸氢钙是易溶于水的钙盐，则溶解度：
CaCO3（2013·福建卷）12．NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。
将浓度均为0.020mol·L-1NaHSO3（含少量淀粉）10.0ml、KIO3（过量）酸性溶液40.0ml混合，记录10~55℃间溶液变蓝时间，55℃时未观察到溶液变蓝，实验结果如右图。
据图分析，下列判断不正确的是
A．40℃之前与40℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反
B．图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等
C．图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0×10-5mol·L-1·s-1
D．温度高于40℃时，淀粉不宜用作该试验的指示剂
（2013·上海卷）18.汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。
若氧化产物比还原产物多1.75mol，则下列判断正确的是
A.生成42.0LN2（标准状况）
B.有0.250molKNO3被氧化
C.转移电子的物质的量为1.25mol
D.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol
（2013·上海卷）16.已知氧化性Br2＞Fe3+。
FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为：
aFe2++bBr-+cCl2→dFe3++eBr2+fCl-
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是
A.243226B.021012
C.201202D.222214
（2013·上海卷）22.一定量的CuS和Cu2S的混合物投入足量的HNO3中，收集到气体VL（标准状况），向反应后的溶液中（存在Cu2+和SO42-）加入足量NaOH，产生蓝色沉淀，过滤，洗涤，灼烧，得到CuO12.0g，若上述气体为NO和NO2的混合物，且体积比为1﹕1，则V可能为
A.9.0LB.13.5LC.15.7LD.16.8L
（2013·四川卷）9.（15分）为了探究AgNO3的氧化性和热稳定性，某化学兴趣小组设计了如下实验。
Ⅰ.AgNO3的氧化性
将光亮的铁丝伸入AgNO3溶液中，一段时间后将铁丝取出。
为检验溶液中Fe的氧化产物，将溶液中的Ag+除尽后，进行了如下实验。
可选用第试剂KSCN溶液、K3[Fe（CN）6]溶液、氯水。
⑴请完成下表：
操作
现象
结论
取少量除尽Ag+后的溶液于试管中，加入KSCN溶液，振荡
①
存在Fe3+
取少量除尽Ag+后的溶液于试管中，加入②，振荡
③
存在Fe2+
【实验结论】Fe的氧化产物为存在Fe2+和Fe3+
⑷【查阅资料】Ag2O和粉末的Ag均为黑色；Ag2O可溶于氨水。
【提出假设】试管中残留的黑色固体可能是：
ⅰAg；ⅱ.Ag2O；ⅲ.Ag和Ag2O
【实验验证】该小组为验证上述设想，分别取少量黑色固体，进行了如下实验。
实验编号
操作
现象
a
加入足量氨水，振荡
黑色固体不溶解
b
加入足量稀硫酸，振荡
黑色固体溶解，并有气体产生
【实验评价】根据上述实验，不能确定固体产物成分的实验是①（填实验编号）。
【实验结论】根据上述实验结果，该小组得出的AgNO3固体热分解的产物有②。
【学科网考点定位】探究实验，考查实验操作、装置的作用、物质的检验，考查学生提出假设并设计实验验证的能力、分析问题解决问题的能力、提取信息的能力。
（2013·江苏卷）20.磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3（PO4）2等形式存在。
它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
（1）白磷（P4）可由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。
相关热化学方程式如下：
2Ca3（PO4）2（s）+10C（s）===6CaO（s）+P4（s）+10CO（g）△H1=+3359.26kJ·mol－1
CaO（s）+SiO2（s）===CaSiO3（s）△H2=-89.61kJ·mol－1
2Ca3（PO4）2（s）+6SiO2（s）+10C（s）===6CaSiO3（s）+P4（s）+10CO（g）△H3
则△H3=kJ·mol－1。
（2）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P4+60CuSO4+96H2O===20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是。
（3）磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系如右图所示。
为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为。
Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是
（用离子方程式表示）。
（4）磷的化合物三氯氧磷（
）与季戊四醇（
）以物质的量之比2：
1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。
季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。
知：
要获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4~5.5之间，（注意横坐标每一小格代表0.5个pH单位）
且生成一种酸性气体，根据上述信息，应该是季戊四醇四个羟基上的氢原子都被磷取代，氢原子结合了三
（2013·安徽卷）27．（13分）二氧化铈（CeO2）是一种重要的稀土氧化物。
平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末（含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质）。
某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如下：
（1）洗涤滤渣A的目的是为了去除（填离子符号），检验该离子是否洗涤的方法是
。
（2）第②步反应的离子方程式是，滤渣B的主要成分是。
（3）萃取是分离稀土元素的常用方法，已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来，TBP（填“能”或“不能”）与水互溶。
实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有、烧杯、玻璃棒、量筒等。
（4）取上述流程中得到的Ce（OH）4产品0.536g，加硫酸溶解后，用0.1000mol•L-1FeSO4标准溶液滴定终点是（铈被还原为Ce3+），消耗25.00mL标准溶液，该产品中Ce（OH）4的质量分数为。
（2013·山东卷）28、（12分）金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。
（1）由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是，
a.Fe2O3b.NaClc.Cu2Sd.Al2O3
（2）辉铜矿（Cu2S）可发生反应2Cu2S+2H2SO4+5O2==4CuSO4+2H2O，该反应的还原剂是，
（2013·海南卷）14.（9分）溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料组燃剂等，回答下列问题：
（1）海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入，将其中的Br-氧化，再用空气吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br-和BrO3-，其离子方程式为。
（2）溴与氯能以共价键结合形成BrCl。
BrCl分子中，显正电性。
BrCl与水发生反应的化学方程式为。
（3）CuBr2分解的热化学方程式为：
2CuBr2（s）=2CuBr（s）+Br2（g）△H=+105.4kJ/mol
在密闭容器中将过量CuBr2于487K下加热分解，平衡时p（Br2）为4.66×103Pa。
①如反应体系的体积不变，提高反应温度，则p（Br2）将会（填“增大”、“不变”或“减小”）。
②如反应温度不变，将反应体系的体积增加一倍，则p（Br2）的变化范围为。
②将Cl2通入水中，所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是。
③设计实验比较Cl2和Br2的氧化性，操作与现象是：
取少量新制氯水和CCl4于试管中，。
（2）能量之间可以相互转化：
电解食盐水制备Cl2是将电能转化为化学能，而原电池可将化学能转化为电能。
设计两种类型的原电池，探究其能量转化效率。
限选材料：
ZnSO4（aq），FeSO4（aq），CuSO4（aq）；铜片，铁片，锌片和导线。
完成原电池甲的装置示意图（见图15），并作相应标注。
要求：
在同一烧杯中，电极与溶液含相同的金属元素。
②铜片为电极之一，CuSO4（aq）为电解质溶液，只在一个烧杯中组装原电池乙，工作一段时间后，可观察到负极。
③甲乙两种原电池中可更有效地将化学能转化为电能的是，其原因是。
（3）根据牺牲阳极的阴极保护法原理，为减缓电解质溶液中铁片的腐蚀，在
（2）的材料中应选
作阳极。
立的集气瓶中有双孔橡胶塞，由于氯气的密度比空气大，氯气从长导管中进，先沉底并将底部空气排出，
合物的主要性质的掌握程度；考查考生气体收集方法、尾气处理装置的掌握情况；考查考生基本的实验操
（2013·福建卷）24．（14分）二氧化氯（ClO2）是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。
（1）氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。
①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO
等杂质。
其次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________（填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。
经检测发现滤液中仍含有一定量的SO
，其原因是___________【已知：
Ksp（BaSO4）=1.1×10-10Ksp（BaCO3）=5.1×10-9】
②该法工艺原理如右。
其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠（NaClO3）与盐酸反应生成ClO2。
工艺中可以利用的单质有____________（填化学式），发生器中生成ClO2的化学方程式为___________。
（2）纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：
纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。
完成反应的化学方程式：
□（D）+24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□_________
（3）ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN-氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl-。
处理含CN-相同量得电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的_______倍
式，并用化合价升降法配平得到。
（2012·四川）13.向27.2gCu和Cu2O的混合物中加入某浓度的稀硝酸0.5L，固体物质完全反应，生成NO和Cu（NO3）2，在所得溶液中加入1.0mol/L的NaOH溶液1.0L，此时溶液呈中性。
金属离子已完全沉淀，沉淀质量为39.2g。
下列有关说法不正确的是
A．Cu与Cu2O的物质的量之比为2∶1
B．硝酸的物质的量浓度为2.6mol/L
C．产生的NO在标准状况下的体积为4.48L
D．Cu、Cu2O与硝酸反
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