电化学专题 有解析的 高三.docx
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电化学专题有解析的高三
考点9电化学
一、选择题
1.（2014·浙江高考·5）镍氢电池（NiMH）目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。
NiMH中的M表示储氢金属或合金。
该电池在充电过程中的总反应方程式是:
Ni（OH）2+M
NiOOH+MH
已知:
6NiOOH+NH3+H2O+OH-
6Ni（OH）2+N
下列说法正确的是 （ ）
A.NiMH电池放电过程中,正极的电极反应式为:
NiOOH+H2O+e-
Ni（OH）2+OH-
B.充电过程中OH-离子从阳极向阴极迁移
C.充电过程中阴极的电极反应式:
H2O+M+e-
MH+OH-,H2O中的H被M还原
D.NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）熟练运用电化学原理判断所发生的反应及化合价变化的元素。
（2）结合信息、氧化还原反应及守恒知识,熟练书写及判断电极反应式。
【解析】选A。
正极发生得电子的还原反应,结合充电时的方程式知A正确;电解时阴离子移向阳极,B错误;MH中M和氢化合价都是0价,充电时阴极发生水中的氢得电子被还原的反应,不是被M还原,C错误;根据已知信息6NiOOH+NH3+H2O+OH-
6Ni（OH）2+N
电解质溶液若用氨水时会发生副反应,D错误。
【误区提醒】MH是金属或合金吸收氢后的物质,但是化合价没有变化,通过分析所给反应可以得到,否则容易将得电子的元素看作是金属而错选。
2.（2014·上海高考·12）如右图所示,将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U形管中。
下列分析正确的是 （ ）
A.K1闭合,铁棒上发生的反应为2H++2e-
H2↑
B.K1闭合,石墨棒周围溶液pH逐渐升高
C.K2闭合,铁棒不会被腐蚀,属于牺牲阳极的阴极保护法
D.K2闭合,电路中通过0.002NA个电子时,两极共产生0.001mol气体
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）明确电化学原理;
（2）注意电极材料及离子放电顺序。
【解析】选B。
K1闭合形成原电池,铁作负极,失电子被腐蚀,石墨电极是正极,氧气得电子变为OH-,pH逐渐升高,A错误、B正确;K2闭合,铁棒作阴极被保护,不会被腐蚀,属于外加电流的阴极保护法,C错误;K2闭合形成电解池,两极分别产生氯气和氢气,电路中通过0.002NA个电子时,每极上产生0.001mol气体,共
0.002mol气体,D错误。
3.（2014·广东高考·11）某同学组装了如图所示的电化学装置。
电极Ⅰ为Al,其他电极均为Cu,则 （ ）
A.电流方向:
电极Ⅳ→
→电极Ⅰ
B.电极Ⅰ发生还原反应
C.电极Ⅱ逐渐溶解
D.电极Ⅲ的电极反应:
Cu2++2e-
Cu
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）掌握判断电解池和原电池的方法;
（2）电流方向与电子流动方向相反。
【解析】选A。
电极Ⅰ是原电池的负极,电极Ⅱ是原电池的正极,电极Ⅲ是电解池的阳极,电极Ⅳ是电解池的阴极,故电流方向:
电极Ⅳ→
→电极Ⅰ,A正确;电极Ⅰ发生氧化反应,B错误;电极Ⅱ是原电池的正极,发生还原反应,有单质铜析出,C错误;电极Ⅲ是电解池的阳极,发生氧化反应,电极反应为Cu-2e-
Cu2+,D错误。
【误区提醒】原电池与电解池串联时,可通过电极的活性差异判断装置是不是原电池。
一般情况下,若电极不同且其中的一极能与电解质反应,则该装置为原电池;若电极材料相同,则为电解池。
4.（2014·海南高考·3）以石墨为电极,电解KI溶液（其中含有少量酚酞和淀粉）,下列说法错误的是 （ ）
A.阴极附近溶液呈红色 B.阴极逸出气体
C.阳极附近溶液呈蓝色D.溶液的pH变小
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）电解池的两极电极产物的判断;
（2）碘使淀粉变蓝和碱使酚酞变红。
【解析】选D。
惰性电极电解碘化钾溶液,阴极氢离子得电子生成氢气,同时生成氢氧化钾,因此溶液变红（碱使酚酞变红）,A、B说法正确;阳极产生碘单质,碘使淀粉变蓝,C说法正确;阴极氢离子得电子生成氢气,同时生成氢氧化钾,碱性增强,D说法错误。
【误区提醒】
（1）电极产物判断不准确,而错误判断电极产物为钾和碘单质;
（2）溶液的酸碱性变化不清晰,只考虑电极产物碘单质和氢气,而忽略氢氧化钾的生成,导致溶液酸碱性判断出错。
5.（2014·北京高考·8）下列电池工作时,O2在正极放电的是 （ ）
【解题指南】解答本题需注意以下两点:
（1）明确正负极上发生的反应是解答本题的关键;
（2）电极反应式的书写要结合电解质溶液的酸碱性。
【解析】选B。
锌锰电池中电极反应式,负极:
Zn-2e-
Zn2+、正极:
2MnO2+2N
+2e-
Mn2O3+2NH3+H2O,所以不符合题意,故A错误;酸性氢燃料电池电极反应式为2H2-4e-
4H+、O2+4H++4e-
2H2O,碱性氢燃料电池电极反应式为2H2-4e-+4OH-
4H2O、O2+2H2O+4e-
4OH-,所以符合题意,故B正确;铅蓄电池放电时负极电极反应式:
Pb-2e-+S
PbSO4,正极电极反应式:
PbO2+2e-+4H++S
PbSO4+2H2O,所以不符合题意,故C错误;镍镉电池放电,正极:
2NiOOH+2H2O+2e-
2Ni（OH）2+2OH-、负极:
Cd+2OH--2e-
Cd（OH）2,所以不符合题意,故D错误。
6.（2014·海南高考·16）锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。
该电池反应原理如图所示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2。
回答下列问题:
（1）外电路的电流方向是由 极流向 极。
（填字母）
（2）电池正极反应式为 。
（3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?
（填“是”或“否”）,原因是 。
（4）MnO2可与KOH和KClO3在高温下反应,生成K2MnO4,反应的化学方程式为 ,K2MnO4在酸性溶液中歧化,生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为 。
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）原电池原理和两极判断,外电路的电流流向;
（2）电极反应式书写和电解质溶液的探究。
【解析】
（1）锂锰电池的一个电极反应物为单质锂,另一个电极反应物为二氧化锰,则负极为金属锂,正极为二氧化锰,则外电路电流流向为正极经导线到达负极,即b-导线-a;
（2）正极为二氧化锰,而题干中给出锂离子通过电解质迁移入二氧化锰晶格中生成LiMnO2,故电极反应式为MnO2+e-+Li+
LiMnO2;
（3）由于负极为金属锂,锂为活泼碱金属元素,单质锂与水发生反应,所以不能用水溶液作电解质;
（4）二氧化锰可与氢氧化钾、氯酸钾在高温下生成锰酸钾,则锰化合价升高,依据氧化还原反应化合价变化规律,氯元素化合价降低,生成氯化钾,然后依据电子得失守恒配平化学方程式为3MnO2+KClO3+6KOH
3K2MnO4+KCl+3H2O;锰酸钾溶液在酸性溶液中歧化,生成高锰酸钾和二氧化锰,依据化合价升降相等快速判断产物的物质的量之比（K2MnO4→KMnO4化合价升高1;K2MnO4→MnO2化合价降低2）为2∶1。
答案:
（1）b a
（2）MnO2+e-+Li+
LiMnO2
（3）否 电极Li是活泼金属,能与水反应
（4）3MnO2+KClO3+6KOH
3K2MnO4+KCl+3H2O2∶1
7.（2014·福建高考·11）某原电池装置如图所示,电池总反应为2Ag+Cl2
2AgCl。
下列说法正确的是 （ ）
A.正极反应为AgCl+e-
Ag+Cl-
B.放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成
C.若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变
D.当电路中转移0.01mole-时,交换膜左侧溶液中约减少0.02mol离子
【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
（1）原电池的正极得电子发生还原反应;
（2）阳离子交换膜只允许阳离子通过。
【解析】选D。
电池总反应为2Ag+Cl2
2AgCl,根据题干装置图和原电池原理,正极得电子,所以正极反应式为Cl2+2e-
2Cl-,A错误;放电时,氯化银/银电极为负极,银单质失电子与盐酸中的氯离子形成氯化银沉淀,故交换膜左侧溶液中有大量白色沉淀生成,B错误;若用氯化钠溶液代替盐酸,电极反应式不变,C错误;当转移0.01mol电子,则负极生成了0.01mol氯化银,则减少了0.01mol氯离子,正极氯气得电子变为氯离子,左侧的溶液中的氢离子通过离子交换膜转移到右侧（物质的量为0.01mol）,故左侧溶液中约减少0.02mol离子,D正确。
【误区提醒】
（1）忽视了离子交换膜,弄不清楚何种离子通过交换膜。
（2）电极判断错误,应依据氧化还原反应中的氧化反应在负极,还原反应在正极进行确定。
（3）溶液中离子浓度的减小不仅仅包含电极反应式中减少的,还包括通过离子交换膜转移的。
8.（2014·天津高考·1）化学与生产、生活息息相关,下列叙述错误的是 （ ）
A.铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性
B.用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可减少白色污染
C.大量燃烧化石燃料是造成雾霾天气的一种重要因素
D.含重金属离子的电镀废液不能随意排放
【解题指南】解答本题需注意以下两点:
（1）原电池的正极都是被保护的。
（2）聚乙烯塑料不能降解,聚乳酸塑料可降解。
【解析】选B。
铁表面镀锌时,锌作负极失电子,铁作正极被保护,所以可以增强铁的抗腐蚀性,A正确;聚乙烯在自然界中很难分解,可以造成白色污染,B错误;大量燃烧化石燃料会产生烟尘等污染物,造成雾霾天气,C正确;含有重金属离子的电镀废液能造成水污染,不能随意排放,D正确。
9.（2014·天津高考·6）已知:
锂离子电池的总反应为LixC+Li1-xCoO2
C+LiCoO2,锂硫电池的总反应为2Li+S
Li2S
有关上述两种电池说法正确的是 （ ）
A.锂离子电池放电时,Li+向负极迁移
B.锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应
C.理论上两种电池的比能量相同
D.上图表示用锂离子电池给锂硫电池充电
【解题指南】解答本题需注意参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小称为该电池的比能量,若是同一种电极材料,比能量大小同该物质的化合价密切相关。
【解析】选B。
A项,原电池中阳离子向正极移动,则锂离子电池放电时,Li+向正极迁移,错误;B项,锂硫电池充电时,锂电极与外接电源的负极相连,锂电极上,Li+得电子发生还原反应,正确;C项,锂硫电池放电时负极为Li,锂离子电池放电时负极为LixC,两种电池锂的变价不同,两种电池的负极材料不同,所以比能量不相同,错误;D项,充电时,正接正,负接负,所以Li电极接C电极,错误。
【误区提醒】
（1）原电池放电时,阳离子向正极移动,很多同学误以为向负极移动而误选A。
（2）给二次电池充电时,要使金属离子变成金属单质,必须发生还原反应,作电解池的阴极,必须连接原电池的负极,如本题D项就是对这一知识点的考查。
10.（2014·新课标全国卷Ⅱ·12）20XX年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。
下列叙述错误的是 （ ）
A.a为电池的正极
B.电池充电反应为LiMn2O4
Li1-xMn2O4+xLi
C.放电时,a极锂的化合价发生变化
D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移
【解题指南】解答本题时应注意解答电化学题目的流程:
确定电池两极
判断电子、离子移动方向
书写电极反应和电池反应
【解析】选C。
锂离子电池中,b电极为Li,放电时,Li失电子为负极,LiMn2O4得电子为正极,所以a为电池的正极,故A正确;充电时,Li+在阴极得电子,Li1-xMn2O4在阳极失电子,电池充电反应为LiMn2O4
Li1-xMn2O4+xLi,故B正确;放电时,a为正极,正极上LiMn2O4中锰元素得电子,所以锂的化合价不变,故C错误;放电时,溶液中阳离子向正极移动,即溶液中Li+从b向a迁移,故D正确。
二、非选择题
11.（2014·重庆高考·11）氢能是重要的新能源。
储氢作为氢能利用的关键技术,是当前关注的热点之一。
（1）氢气是清洁能源,其燃烧产物为 。
（2）NaBH4是一种重要的储氢载体,能与水反应生成NaBO2,且反应前后B的化合价不变,该反应的化学方程式为 ,
反应消耗1molNaBH4时转移的电子数目为 。
（3）储氢还可借助有机物,如利用环己烷和苯之间的可逆反应来实现脱氢和加氢。
（g）
（g）+3H2（g）。
在某温度下,向恒容密闭容器中加入环己烷,其起始浓度为amol·L-1,平衡时苯的浓度为bmol·L-1,该反应的平衡常数K= 。
（4）一定条件下,如图所示装置可实现有机物的电化学储氢（忽略其他有机物）。
①导线中电子转移方向为 。
（用A、D表示）
②生成目标产物的电极反应式为 。
③该储氢装置的电流效率η= 。
（η=
×100%,计算结果保留小数点后1位）
【解题指南】解答本题注意以下两点:
（1）根据NaBH4与水反应时产物为NaBO2并且B的化合价不变,写出反应的方程式并且配平,然后根据反应方程式计算转移电子的数目;
（2）燃料电池中的高分子电解质膜只允许氢离子通过,说明两个电极反应中均有氢离子参与。
【解析】
（1）氢气完全燃烧的产物是H2O。
（2）NaBH4与水反应生成NaBO2,且反应前后B的化合价不变,NaBO2中硼元素化合价为+3价,所以NaBH4中氢元素的化合价为-1价,所以氢元素化合价由-1价、+1价变为0价,再结合转移电子守恒配平方程式为NaBH4+2H2O
NaBO2+4H2↑,反应消耗1molNaBH4时转移电子的物质的量=1mol×4×（1-0）=4mol,所以转移电子数为4NA或2.408×1024。
（3）利用三段式解题
（g）
（g）+3H2（g）
起始
（mol·L-1） a 00
转化
（mol·L-1） bb3b
平衡
（mol·L-1） a-b b3b
化学平衡常数K=
=
。
（4）①根据题干图示苯→环己烷知发生还原反应,则D是阴极,电子转移方向为A→D;②苯得到电子生成环己烷是目标产物（储氢）,反应为C6H6+6H++6e-
C6H12;③阳极生成2.8mol气体应该是氧气,转移电子2.8mol×4=11.2mol,设阴极消耗苯的物质的量为xmol,转移电子6xmol,生成环己烷xmol,根据得失电子相等,阴极还生成氢气（11.2-6x）÷2mol,（2.4-x）/[10+（11.2mol-6xmol）÷2]=0.1,x=1.2,因此储氢装置的电流效率η=（6x/11.2）×100%=64.3%。
答案:
（1）水（或H2O）
（2）NaBH4+2H2O
NaBO2+4H2↑
4NA（或2.408×1024）
（3）
（4）①A→D ②C6H6+6H++6e-
C6H12 ③64.3%
12.（2014·新课标全国卷Ⅰ·27）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:
（1）H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式:
。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银,从而可用于化学镀银。
①H3PO2中,磷元素的化合价为 。
②利用H3PO2进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1,则氧化产物为 （填化学式）。
③NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”）,其溶液显 （填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”）。
（3）H3PO2的工业制法是:
将白磷（P4）与Ba（OH）2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2,后者再与H2SO4反应,写出白磷与Ba（OH）2溶液反应的化学方程式:
。
（4）H3PO2也可用电渗析法制备。
“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）:
①写出阳极的电极反应式 。
②分析产品室可得到H3PO2的原因 。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:
将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是产品中混有 杂质。
该杂质产生的原因是
。
【解析】
（1）一元中强酸电离时只电离出一个氢离子。
（2）①根据化合物中正负化合价代数和为0,H是+1价,O是-2价,得出P为+1价;②氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1时,氧化剂得到4mol电子,1mol还原剂失去4mol电子,则P的化合价从+1价上升到+5价;③因为H3PO2是一元中强酸,所以NaH2PO2是正盐,且是强碱弱酸盐,溶液呈弱碱性。
（3）白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2,磷元素的化合价由0价变为-3价和+1价,根据得失电子守恒进行配平。
（4）①电解时阳极氢氧根离子失电子生成氧气;②阳极室的氢离子通过阳膜到达产品室,原料室中的H2P
通过阴膜进入产品室,二者生成产品;③由于阳极产生氧气,如果阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,氧气会把其氧化为P
。
答案:
（1）H3PO2
H++H2P
（2）①+1 ②H3PO4 ③正盐 弱碱性
（3）2P4+3Ba（OH）2+6H2O
3Ba（H2PO2）2+2PH3↑
（4）①2H2O-4e-
O2↑+4H+
②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2P
穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2
③P
H3PO2或H2P
被氧化
【误区提醒】几元酸的判断不能根据分子式中氢原子的个数,如果不注意,很容易把H3PO2的电离方程式误写为三步电离,把NaH2PO2误认为酸式盐。
13.（2014·北京高考·26）NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3,如下图所示。
（1）Ⅰ中,NH3和O2在催化剂作用下反应,其化学方程式是 。
（2）Ⅱ中,2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）。
在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强（p1、p2）下温度变化的曲线（如下图）。
①比较p1、p2的大小关系:
。
②随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是 。
（3）Ⅲ中,将NO2（g）转化为N2O4（l）,再制备浓硝酸。
①已知:
2NO2（g）
N2O4（g） ΔH1
2NO2（g）
N2O4（l） ΔH2
下列能量变化示意图中,正确的是（选填字母） 。
②N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是 。
（4）Ⅳ中,电解NO制备NH4NO3,其工作原理如下图所示,为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充物质A,A是 ,说明理由:
。
【解题指南】解答本题时应注意以下3点:
（1）要注意常见的能量变化,如化合反应一般为放热反应,物质由气态变成液态一般要放出热量等。
（2）要会分析化学平衡图像,其基本方法是“定一议二”,如本题比较p1、p2的大小关系先固定温度不变,看NO的转化率和压强的变化关系。
（3）要熟练掌握常见方程式的书写以及它们的变形。
【解析】
（1）氨气的催化氧化方程式:
4NH3+5O2
4NO+6H2O。
（2）①该反应正反应方向是气体物质的量减小的反应,增大压强,正向移动,即压强越高,NO的转化率越大,根据题图可知,相同的温度下,压强为p1时的NO转化率小于压强为p2时的转化率,故p1（3）①二氧化氮转化成四氧化二氮是化合反应,化合反应一般是放热反应,又因为气态四氧化二氮的能量大于液态四氧化二氮的能量,因此答案选A;②N2O4与O2和H2O反应生成HNO3的化学方程式为2N2O4+O2+2H2O
4HNO3。
（4）电解NO制备硝酸铵,阳极:
NO-3e-+2H2O
N
+4H+;阴极:
NO+5e-+6H+
N
+H2O,由电子守恒可知,阳极产生的N
的量要大于阴极产生的N
的量,总反应为8NO+7H2O
3NH4NO3+2HNO3,故应再补充适量的氨气。
答案:
（1）4NH3+5O2
4NO+6H2O
（2）①p2>p1 ②减小
（3）①A
②2N2O4+O2+2H2O
4HNO3
（4）氨气 由电子守恒可知阳极产生的N
的量要大于阴极产生的N
的量,所以需补充NH3
14.（2014·北京高考·28）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液,通过控制电压电解得以再生。
某同学使用石墨电极,在不同电压（x）下电解pH=1的
0.1mol·L-1FeCl2溶液,研究废液再生机理。
记录如下（a、b、c代表电压值）:
序号
电压/V
阳极现象
检验阳极产物
Ⅰ
x≥a
电极附近出现黄色,有气泡产生
有Fe3+、有Cl2
Ⅱ
a>x≥b
电极附近出现黄色,无气泡产生
有Fe3+、无Cl2
Ⅲ
b>x>0
无明显变化
无Fe3+、无Cl2
（1）用KSCN溶液检验出Fe3+的现象是 。
（2）Ⅰ中,Fe3+产生的原因可能是Cl-在阳极放电,生成的Cl2将Fe2+氧化。
写出有关反应:
。
（3）由Ⅱ推测,Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电,原因是Fe2+具有
性。
（4）Ⅱ中虽未检测出Cl2,但Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。
电解pH=1的NaCl溶液做对照实验,记录如下:
序号
电压/V
阳极现象
检验阳极产物
Ⅳ
a>x≥c
无明显变化
有Cl2
Ⅴ
c>x≥b
无明显变化
无Cl2
①NaCl溶液的浓度是 mol·L-1。
②Ⅳ中检测Cl2的实验方法:
。
③与Ⅱ对比,得出的结论（写出两点）:
。
【解题指南】解答本题需注意以下两点:
（1）掌握铁离子的检验方法和试剂颜色变化;
（2）明确氯离子在阳极失电子生成氯气,氯气具有氧化性,氧化亚铁离子生成铁离子,溶液变黄色。
【解析】
（1）用KSCN溶液检测Fe3+的现象是溶液变红色;
（2）依据电解原理,氯离子在阳极失电子生成氯气,电极反应式为2Cl--2e-
Cl2↑,氯气具有氧化性,氧化亚铁离子生成铁离子,溶液变黄色,反应的离子方程式为Cl2+2Fe2+
2Fe3++2Cl-;
（3）由Ⅱ推测,Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电,元素化合价升高,依据氧化还原反应分析Fe2+具有还原性;
（4）①电解pH=1的0.1mol·L-1FeCl2溶液,电解pH=1的NaCl溶液做对照实验,探究氯离子是否放电,需要在Cl-浓度相同的条件下进行,所以氯化钠溶液的浓度为0.2mol·L-1;
②依据检验氯气的实验方法分析,取少量阳极附近的溶液,滴在淀粉碘化钾试纸上,试纸变蓝色证明生成氯气,否则无氯气生成;
③依据图表数据比较可知,电解pH=1的NaCl溶液做对照实验与Ⅱ对比,通过控制电压证明了亚铁离子还原性大于氯离子,优先放电,说明生成铁离子有两种原因。
答案:
（1）溶液变红
（2）2Cl-
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