大学课程-有机化学反应总结.ppt

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烷烷烃烃CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2hor500oC1、烷基的卤代烷基的卤代Br2有苯甲位、烯丙位时，优先反应；没有时，级数高的有苯甲位、烯丙位时，优先反应；没有时，级数高的H反应。

反应。

烯烯烃烃醋酸H2，Pd/C11、顺式加氢、顺式加氢22、反式加溴、反式加溴33、马氏规则：

、马氏规则：

HH+主要加到含氢多的碳上。

主要加到含氢多的碳上。

CH3CH=CH2+Br2（H2O）CH3-CH-CH2|HOBr过氧化物或光照CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br44、反马氏加、反马氏加HBrHBr55、间接水合间接水合异丙醇66、硼烷硼烷反马氏加水反马氏加水CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2B2H6H2O2，HO-H2ORCCH1）B2H62）H2O2/OHRCH2CHO77、烯丙位卤代、烯丙位卤代7、烯丙位卤代CH3CO3H88、烯烃环氧化烯烃环氧化9、烯烃被、烯烃被KMnO4氧化氧化冷稀，中性或碱性KMnO4KMnO4+CH3COOH1010、烯烃臭氧化烯烃臭氧化（CH3）2C=CH2O3H2OZn（CH3）2C=O+CH2O炔炔烃烃11、炔钠与碳链增长炔钠与碳链增长CH3CCNa+C2H5BrCH3CCC2H5+NaBrR-CC-RLindlar催化剂催化剂顺式加成顺式加成2222、催化氢化、催化氢化、催化氢化、催化氢化Lindlar催化剂催化剂：

Pd-CaCO3/PbAc2、Pd-BaSO4/喹啉喹啉R-CC-RNa,NH3（l）反式加成反式加成33、与卤素加成、与卤素加成HCCHCl2Cl2FeCl3FeCl3CHCl2-CHCl2CH2=CH-CH2-CCHCH2BrCHBr-CH2-CCHBr2（1mol）马氏规则马氏规则4、与、与HX加成加成5、与、与H2O加成加成CHCH+HOCH3CH2=CHOCH3KOH加热，加压加热，加压66、与甲醇加成、与甲醇加成77氧化反应氧化反应RCOOH+RCOOHKMnO4二二烯烯烃烃11、加成反应、加成反应1,21,2加成加成加成加成1,41,4加成加成加成加成8080ooCC1,21,2加成是加成是加成是加成是主要产物主要产物主要产物主要产物4040ooCC1,41,4加成是加成是加成是加成是主要产物（烯的取代基多，稳定）主要产物（烯的取代基多，稳定）主要产物（烯的取代基多，稳定）主要产物（烯的取代基多，稳定）22、狄尔斯、狄尔斯-阿尔德反应阿尔德反应+脂脂环环烃烃小环环烷烃小环环烷烃小环环烷烃小环环烷烃（n=3，4）活泼，易开环活泼，易开环活泼，易开环活泼，易开环11、催化加氢时，氢总是从、催化加氢时，氢总是从不含取代基的一端不含取代基的一端加入，如：

加入，如：

2、与与HX/X2加成时，加成时，在含氢最多与含氢最少的位置断键在含氢最多与含氢最少的位置断键Br2CH3CHBrCH2CH2BrHH总是加在含氢多的碳原子上（马氏规则）总是加在含氢多的碳原子上（马氏规则）33、取代反应、取代反应4、环烷烃常温下与不与高锰酸钾、臭氧反应环烷烃常温下与不与高锰酸钾、臭氧反应。

55、环烯烃反应（等同于烯烃的反应）、环烯烃反应（等同于烯烃的反应）苯苯环环11、苯环卤代、硝化苯环卤代、硝化22、占位反应占位反应33、傅傅-克烷基化反应克烷基化反应C6H6+CH2=CH2AlCl3C6H5CH2CH3C6H6+CH3CH2OHC6H5CH2CH3H2SO4+CH3CH2CH2ClAlCl344、傅、傅-克酰基化反应克酰基化反应55、合成直链烷基苯合成直链烷基苯66、氯甲基化反应、氯甲基化反应HCHO，HCl（浓）ZnCl260oC7、侧链侧链烃基的氧化烃基的氧化多多环环芳芳烃烃X211、取代反应、取代反应22、取代反应、取代反应33、氧化、氧化1,4-萘醌卤卤代代烃烃11、取代、取代【XXClCl，BrBr】CH2CHCHClClNaOH/H2OCH2CHCHClOH例：

例：

醇解醇解R-X为一为一级卤代烃级卤代烃（仲、叔卤代烷主要发生消除反应生成烯烃）（仲、叔卤代烷主要发生消除反应生成烯烃）腈解腈解R-X+NaCNR-CN醇醇例例1：

关于：

关于CH3CH2OC（CH3）3合成路线的选择合成路线的选择CH3CH2Br+NaOC（CH3）3CH3CH2OC（CH3）3CH3CH2ONa+BrC（CH3）3叔卤代烷主要发生消除叔卤代烷主要发生消除例例2：

关于苯甲醚：

关于苯甲醚合成路线的选择合成路线的选择卤苯中卤苯中C-Cl很稳定很稳定CH2CHCHClClNaOH/H2OCH2CHCHClOH例：

例：

与与AgNO3醇溶液反应醇溶液反应22、消去反应、消去反应一般来说，一般来说，HH从含从含HH少的碳原子上脱去：

少的碳原子上脱去：

反式消除反式消除优先得共轭烯烃优先得共轭烯烃邻二、偕二卤代烷得到炔烃邻二、偕二卤代烷得到炔烃CH3CHCHCH2ClKOH/乙醇乙醇CH2CHCHCH233、与金属钠反应、与金属钠反应2Na2醇、醚、酚醇、醚、酚1.醇与卤化磷、氯化亚砜反应醇与卤化磷、氯化亚砜反应3ROH+PBr33RBr+H3PO4ROH+PX5RX+HX+POX32CH3OH+2HOSO2OH（硫酸硫酸）2CH3OSO2OHCH3OSO2OCH3硫酸二甲酯硫酸二甲酯减压蒸餾减压蒸餾-H2SO422、硫酸二甲酯、硫酸二甲酯33、消去反应、消去反应75%H2SO4用氧化铝作脱水时，一般不发生重排。

用氧化铝作脱水时，一般不发生重排。

360OC140OC4、PCC氧化氧化氯铬酸吡啶氯铬酸吡啶55、环氧环氧乙烷乙烷环氧乙烷是张力很大的环环氧乙烷是张力很大的环,因此化学性质较活泼。

发生开环反应。

因此化学性质较活泼。

发生开环反应。

6.卤代卤代7、酚与酚与酸酐酸酐或或酰氯反应酰氯反应或者用：

或者用：

CH3COCl酚比芳烃容易进行傅酚比芳烃容易进行傅-克反应。

且以对位产物为主。

克反应。

且以对位产物为主。

8、烷基化和酰基化反应、烷基化和酰基化反应8.8.酚的氧化反应酚的氧化反应醛、酮醛、酮1.加加HCN-羟基腈2、与炔化钠加成、与炔化钠加成3、与氨及其衍生物加成、与氨及其衍生物加成亚胺44醛酮的醛酮的-H卤代卤代单卤代Br2H2O也可写成：

NaOX完全卤代CH3CHOHCCl3+HCOONaCl2/NaOH卤仿反应Br2/NaOH5、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应6、还原成醇7.还原成亚甲基-CH2-NH2-NH2,NaOH（HOCH2CH2）2O8.歧化反应不含-H的醛在浓碱下歧化+HCHO+HCOO浓碱甲醛总是被氧化羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物1、酰卤的生成酰卤的生成2、酸酐的生成、酸酐的生成高沸点的羧酸酐常高沸点的羧酸酐常用乙酸酐作脱水剂用乙酸酐作脱水剂乙酸酐混合酸酐：

酰卤与羧酸盐一起共热制备混合酸酐：

酰卤与羧酸盐一起共热制备某些二元酸，只需加热即可分子内脱水某些二元酸，只需加热即可分子内脱水生成五元环或生成五元环或六元环六元环的酸酐。

如：

的酸酐。

如：

3、酯的生成酯的生成44、酰胺的生成酰胺的生成2005、脱羧反应（、脱羧反应（失去失去CO2）a、羧酸的羧酸的-碳上连有较强吸电基碳上连有较强吸电基时，易脱羧；时，易脱羧；b、-位为羰基时，位为羰基时，易脱羧。

易脱羧。

6.-氢的卤代反应氢的卤代反应羧基卤代一般要在少量红磷存在下进行。

羧基卤代一般要在少量红磷存在下进行。

BrCH2COOHCH3COOHBr2,P7、脱水反应、脱水反应-羟基酸羟基酸:

生成六元环交酯生成六元环交酯-羟基酸羟基酸:

生成生成，-不饱和羧酸不饱和羧酸-或-羟基酸:

五元或六元环内酯8、水解、水解99、酰氯、酸酐酰氯、酸酐都是常用的酰基化试剂都是常用的酰基化试剂1010、羧基的还原反应、羧基的还原反应1111、金属氢化物金属氢化物（LiAlH4）还原羧酸衍生物还原羧酸衍生物RCOCl1）LiAlH42）H3O+RCH2OH12、还原反应、还原反应11）催化氢化）催化氢化22）罗森门德还原法罗森门德还原法13、Hofmann降解反应降解反应有机含氮化合物有机含氮化合物1、硝基硝基还原还原2.硝基硝基对芳卤的影响对芳卤的影响NO2使邻、对位使邻、对位Cl的反应活性增大。

的反应活性增大。

3、胺的制备方法、胺的制备方法4、季铵盐和季铵碱、季铵盐和季铵碱（AgOH）主要产物：

取代基少的烯烃主要产物：

取代基少的烯烃5.水解水解腈类化合物在酸或碱催化下很容易水解成羧酸。

腈类化合物在酸或碱催化下很容易水解成羧酸。

6.加氢还原加氢还原腈通过腈通过催化加氢、催化加氢、LiAlH4还原还原等可以制备伯胺等可以制备伯胺R-NH27、重氮基被卤素，氰基取代的反应、重氮基被卤素，氰基取代的反应

（1）

（1）还原反应还原反应8、保留氮的反应保留氮的反应

（2）偶合反应偶合反应杂杂环环化化合合物物1、加氢、加氢2、亲电取代反应亲电取代反应取代反应一般发生在取代反应一般发生在位，若位，若有基团存在，则进入有基团存在，则进入位位重要衍生物重要衍生物呋喃甲醛呋喃甲醛3、吡啶环的亲电取代反应吡啶环的亲电取代反应（性质与硝基苯相似性质与硝基苯相似）4.还原还原比苯易比苯易5.侧链氧化侧链氧化