完整元素测定.docx

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完整元素测定

第一节钨的测定

硫氰酸盐吸光光度法

1、方法提要

用三氯化钛作还原剂,在盐酸介质中钨酸盐与硫氰酸盐作用生成黄绿色络合物.溶液的酸度在3.5moL/LHCl左右最合适,显色快,于扰元素少,本法可测定0.02－4%的三氧化钨.

2、试剂

盐酸:

1:

1

硫氰酸钾溶液:

25%

三氯化钛-氯化亚锡:

称取10g氯化亚锡用（2:

3）盐酸溶解再加入2ml（15%）三氯化钛，最后用（2:

3）的盐酸稀至1000ml混匀.

氢氧化钠液（4.8%）:

称取氢氧化钠24g,在用水稀至500ml混匀.

三氧化钨标准溶液:

称取0.1000g三氧化钨（G.R）于400ml烧杯中，加48gNaoH，加100ml水微热使其溶解，冷却后，移入1L容量瓶中，以水定容，贮存于塑料瓶中。

此溶液含三氧化钨0.1mg/ml。

标准溶液的储存：

取0.1mg/ml的标准液10ml，用氢氧化钠液（4.8%）定容至100ml，此溶液含三氧化钨10ug/ml。

3、分析步骤

首先在铁坩埚中加2g多的过氧化钠，在称取0.1000－0.2000g试样，在加入过氧化钠把试样覆盖，在650－700度的马弗炉中熔化至桃红色液体状。

取出冷却后，放入30ml热水塑料杯中里面含EDTA0.2g，浸取完后用水将坩埚洗净，铁坩埚在用盐酸泡上几分钟洗净，在用100ml的容量瓶用水稀至刻度线，混匀。

吸取5-10ml试液至25ml的比色皿中，一下同做标准曲线步骤。

工作曲线的绘制：

分取含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100、200ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用氢氧化钠液（4.8%）补加至10ml，加1.50mL25%的硫氰酸钾溶液，摇匀，再用三氯化钛-氯化亚锡混合液定容至25ml，10min后在分光光度计的波长为420nm处测其吸光度。

绘出曲线。

环己烷—乙酸丁酯萃取光度法

在5-7mol/LHCl溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨5+，钼还原为钼3+，加硫氰酸盐与钨5+成络合物，用环己烷——乙酸丁酯萃取，与钼等分离。

有色溶液可稳定显示1小时。

100mg三氧化钼、铁，10mg钒、铬，0.1mg铼不干扰测定。

铌的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢铵能消除100ug铌的干扰。

本法适用于钼精矿、三氧化钼中.00x-0.x%钨的测定。

试剂配制

三氧化钛溶液：

如果市售的溶液的有效浓度不够，最好在使用前用锌汞齐进行还原。

环己烷—乙酸丁酯：

（7+3）环己烷和乙酸丁酯混合后，用稀三氯化钛溶液振荡平衡，除去有机氧化物。

三氧化钨标准溶液：

称取10mg三氧化钨（99.95%以上）溶于50g/L氢氧化钠溶液中，加热使其溶解，转入1L容量瓶中，用水定容。

此溶液含三氧化钨10ug/ml。

分析步骤

称取0.1000—1.000试样于铁坩埚中，加入试样量6倍的过氧化钠，混匀。

于750℃马弗炉内熔融至熔物呈樱红透明，取出，稍冷，放入预先盛友50ml水250ml烧杯中浸取，用水洗出坩埚，如溶液呈高价锰的紫红颜色，则加少量乙醇还原成无色，移入100ml容量瓶中，用水定容，澄清备用。

吸取1—10ml上述澄清溶液于25ml比色关中（不足10ml以水稀释至10ml），加7mL200g/L氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5mL150g/L三氯化钛，摇匀，放置2min，以流水冷却后，加3ml70g/L硫氰酸钾，摇匀，放置5min，加入10ml环己烷—乙酸丁酯混合溶剂，振荡30s，待分层后，取有机相于1cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计上420nm处测定吸光度，从工作曲线上查得含三氧化钨量。

工作曲线的绘制，分别去含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7mL200g/L氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。

注意事项

（1）如试样中含三氧化钨量低于10ug，就用2.5ml混合剂萃取或改用目视比色即可，目测法可测定低至0.001%的三氧化钨。

（2）混合有机溶剂可以反复使用，回收方法如下：

向混合有机溶剂中加入含有少量的过氧化钠的水溶液振荡，洗涤至无色后，再用三氯化钛溶液振荡，洗去有机氧化物即可使用。

第二节钼的测定

硫氰酸盐吸光光度法

1、试剂配制

硫酸（1:

1）、、硫脲（5%）、硫氰酸钾（25%）

酚酞指示剂（1%）：

称1g酚酞，加40ml无水乙醇，溶解后用水定容至100ml。

硫酸铜（1:

1）:

用1000ml的烧杯装水300ml，再倒入浓硫酸500ml，再加0.600g硫酸铜溶解倒入1000ml容量瓶中用水稀至刻度线混匀。

钼的标准贮存溶液：

称取0.1500g三氧化钼（光谱纯）于250ml烧杯中，加15%NaoH溶解移入1000ml溶量瓶中，以水定容，转入塑料瓶中保存。

此溶液含钼0.1mg/ml

钼的标准溶液：

移取10.00ml钼标准贮存溶液于100ml容量瓶中，以水定容，转入塑料瓶中，此溶液含钼10ug/ml。

2、分析步骤

法一：

在铁坩埚中加入2g多的过氧化钠，再称取0.1000~0.3000g试样于铁坩埚中，再加过氧化钠把试样覆盖，放入700℃高温熔炉上熔融至桃红色液体状，稍冷，用40ml沸水浸取，用100ml容量瓶定容。

在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可（分析试样时空白也同时进行）。

取上述试液10ml于50ml比色皿中，加1%酚酞1滴，用（1+1）硫酸调至无色，马上加入10ml（1+1）硫酸铜溶液，等比色管冷却后加4ml的5%硫脲，10min后加入4ml的25%硫氰酸钾，显色20—30min后，以“试样空白”为参比测吸光度。

法二：

在瓷坩埚中加入2g多的（2+1）碳酸钠—氧化锌混合剂，再称取0.1000~0.3000g试样于瓷坩埚中，再加（2+1）碳酸钠—氧化锌混合剂把试样覆盖，放入750℃高温熔炉上熔融30min，取出，稍冷，用40ml水浸取，把瓷坩埚洗净，放到电炉上煮沸2—3min，取出，稍冷，用100ml容量瓶定容。

在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可（分析试样时空白也同时进行）。

以下分析步骤同法一（此法适于低含量钼的测定，如流程样中的尾矿）。

工作曲线的绘制：

钼的标准溶液移取0、2、4、6、8、10ug一组于50ml比色皿中（低含量标准曲线），另取0、10、30、50、70、100ug一组于50ml比色皿中（高含量标准曲线），加1滴酚酞乙醇指示剂显粉红色，用硫酸（1:

1）中和至红色消失，迅速加入硫酸铜（1:

1）10ml冷却之后加入4ml硫脲（5%），稍等10分钟再加入硫氰酸钾（25%）4ml，,最后用水定容刻度线，摇匀。

放置20min后，用3cm吸收皿，以试液空白溶液为参比，在460nm波长处测定其吸光度，从工作曲线上查得相应的钼的质量。

钒酸铵滴定法

1．试剂配制

硫酸肼—草酸混合溶液：

称取1.50g硫酸肼，3g草酸，加水溶解，稀释至100ml。

苯基代邻氨基苯甲酸指示剂：

法①：

称取0.20g的苯基代邻氨基苯甲酸置于有0.2g碳酸钠的100ml热水中，加热溶解，使用前过滤。

②称取0.10g的苯基代邻氨基苯甲酸溶于乙醇溶液，用乙醇溶液定容至100ml。

8—羟基喹啉：

称取7.50g的8—羟基喹啉，加15ml冰乙酸，85ml无水乙醇，在热水浴上加热溶解。

硫酸铁铵标准溶液：

称取3.3g硫酸来铁铵于250ml烧杯中，以2%硫酸溶解，移入1L容量瓶中，再以2%硫酸溶液定容。

钒酸铵标准溶液：

称取24.5g钒酸铵于500ml烧坏中，加10~20g碳酸钠，加水煮沸溶解，冷却后移入10L瓶中，以水定容。

钼标准溶液：

称取3.0007g三氧化钼，加少量氢氧化钠，加朋使其溶解，移入500ml容量瓶中，以水定容，转入塑料瓶内，此溶液含钼4mg/mL.

2．标定：

准确吸取20ml钼标准溶液于500ml锥形瓶中，加40ml水，加6ml硫酸肼—草酸混合液，混匀，用盐酸（1:

1）中和至甲基橙指示剂变红，再过量5~6ml，混匀，加2ml75g/L8—羟基喹啉，加热煮沸10~15分钟，体积保持在40~50ml，取下，以流水迅速冷却，加4滴0.1g/L苯基代邻氨基苯甲酸乙醇溶液（或0.2g/L的苯基代邻氨基苯甲酸碳酸钠溶液），加100ml硫酸（1:

2）立即以钒酸铵标准溶液滴定，近终点时要缓慢滴定，直至紫色突然加深在20秒内不褪，再过量2~3滴，混匀后立即以硫酸亚铁铵标准溶液回滴至紫色消失。

=

式中

—与1.00ml钒酸铵标准溶液相当的以克表示的钼的质量，g/ml;

Mo—所取钼标准溶液中钼的质量，g;

V0—滴定消耗钒酸铵标准溶液的体积，ml;

V1—硫酸亚铁铵溶液回滴的体积，ml;

K—硫酸亚铁铵溶液换算成钒酸铵标准溶液体积的系数。

K值的确定：

用微量滴定管取2.5ml硫酸亚铁铵标准溶液于先加50ml水及100ml硫酸（1:

2）的500ml锥形瓶中，加4滴10g/L苯基代邻氨基甲酸乙醇溶液，以钒酸铵标准溶液滴定至出现稳定的紫色，并在10~20秒不褪色，再以硫酸亚铁铵回滴至紫色恰好消失。

K=

式中：

V2—滴定时消耗钒酸铵标准液的体积ml;

V3—吸取硫酸亚铁铵溶液的体积，ml;

V4—回滴时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积ml;

3.分析步骤

称取0.4g试样于铁坩中，在450~550度高温炉中焙烧5~8分钟，冷后，加3~4g过氧化钠，1g碳酸钠，摇匀，在650~750度高温炉中熔融至红色透明4~5分钟，稍冷，以沸水浸取，加数滴乙醇还原高价锰，移入100ml容量瓶中，以水定容，干过滤于100ml烧杯中，分取25ml滤液于500ml锥形瓶中，加6ml硫酸肼—草酸混合液，以下操作同标定一样。

计算：

Mo（%）=

×100

式中：

V5—滴定消耗钒酸铵溶液的体积，ml;

V6—硫酸亚铁铵溶液回滴的体积，ml;

m—分取试样量，g;

钼酸铅重量法

1.试剂配制：

乙酸—乙酸铵缓冲溶液：

250ml饱和乙酸铵溶液，加150ml冰乙酸，加水

稀释1L

乙酸—乙酸铵洗液：

取40ml上述溶液用水稀释500ml。

乙酸铅溶液：

称取18g乙酸铅，加25ml冰乙酸用水溶解，过滤，用水稀释1L

单宁指示剂（1%）：

取1g的单宁酸，用水溶解，并用水定容至100ml。

硫化钠指示剂（1%）：

取1g的硫化钠，用水溶解，并用水定容至100ml。

2.分析步骤：

称取0.2g~0.5g试样于250ml烧杯中，用水湿润，加入20~25ml硝酸—氯酸钾饱和溶液，于电炉上加热分解并蒸发至溶液会溅（此时体积约为5ml），稍冷。

加入10ml盐酸，蒸发至5ml，再加入10ml盐酸，蒸发至5ml。

加入10ml盐酸，用水稀释至80ml左右，当样品中的铁含量不够时，要补加15%的三氯化铁溶液3ml，加热至沸，稍冷。

加氨水中和至氢氧化铁沉淀，并过量10~15ml，加热至近沸。

趁热用快速滤纸过滤，沉淀用热的2%（v/v）氨水洗涤4次，热水洗2次，沉淀用盐酸（1:

1）和水洗回原烧杯中，，用氨水重复沉淀一次。

过滤于第一次滤液中，再用上述洗涤5~8次，热水2-4次，滤液体积控制在250ml之内，保留沉淀及第一次过滤的滤纸以进行钼的光度法补正。

滤液加2滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1:

1）中和至溶液呈酸性后再过量10~12滴，加入50ml乙酸—乙酸铵缓冲溶液，加热至微沸，取下，在不断搅拌下慢慢加入乙酸铅溶液，其加入量以丹宁（单宁）为外指示剂检验至不呈现黄色反应后再过量1.5ml，加热煮沸3~5分钟，静置30分钟以上，用预先加入少量纸浆的慢速定量滤纸过滤，用乙酸—乙酸铵洗液洗涤至无铅离子反应，（用硫化钠检验），再用热水洗涤两次，将沉淀连同滤纸移入已恒量的瓷坩锅中，灰化，在550~600度灼烧至恒量。

计算：

Mo（%）=

×100+A

式中：

：

钼酸铅的质量，g;

：

称样量，g;

A：

残渣中钼的质量百分数，%;

0.2613：

钼酸铅换算成钼的系数。

注意事项

①样品中如含钨须先分离，可参照钼精矿中钼的测定中分离钨的操作进行。

②残渣在瓷坩埚中灰化后，把残渣转移至底下铺有过氧化钠的铁坩埚中，搅拌均匀，盖上过氧化钠700°C下熔融后浸取，以下同硫氰酸盐光度法测钼的步骤。

钼精矿化学分析方法

油和水分总含量的测定重量法

1范围

本部分规定了钼精矿中油和水分含量的测定方法。

本部分适用于松散的钼精矿中油和水分含量的测定。

2方法提要

称取钼精矿试样，在（150±5）℃烘干至恒量，测定油和水分含量。

3仪器

3.1分析天平:

最大称量1000g，分度值0.01g。

3.2干燥烘箱:

具有可调控温装置，温度误差小于±5℃，并有可使干燥箱内空气流动而不致吹走试样的鼓风装置。

3.3试样容器:

搬运或保管试样所用的容器，必须洁净、结实、没有吸湿性、不发生锈蚀，可以容纳试样的全量，可以密封。

3.4盛样盘:

表面光滑清洁的不锈金属盘，带盖。

4分析步骤

4.1试样

将采集的试样迅速置于混样板上，搅拌均匀，用四分法缩分，取对角样。

试样应无结块，如有大于2mm结块或颗粒，应予以破碎。

4.2称取100g试样，精确至0.01g,

4.3测定次数

独立地进行2次测定,若分析结果在误差范围内，取其平均值,若两次分析结果超出误差范围，重新取样测定。

4.3测定

将试料（4.1）置于干燥的并已知质量（m1）的盛样盘中，将试料铺平，使其厚度均匀，称量（m2）。

放入预热至（150±5）℃的烘箱中烘1.0h取出，盖上盖子，于干燥器中冷却至室温，称量。

再次放入（150±5）℃烘箱中，烘0.5h取出，再盖上盖子于干燥器中冷却至室温称量。

直至恒量（两次称量相差不大于0.02g），记录最后一次称量（m3）.

5分析结果的计算

按式

（1）计算油和水分含量:

……………………………

（1）

式中:

m1——盛样盘质量，单位为克（g）；

m2——干燥前试料及盛样盘质量，单位为克（g）；

m3——干燥后试料及盛样盘质量，单位为克（g）。

所得结果表示至两位小数。

6精密度

6.1在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%,重复性限（r）按以下数据采用线性内插法求得：

油和水分总的质量分数/%：

0.505.0015.00

重复性限r　/%：

0.050.200.30

6.2允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差:

表1

油和水分的含量

允许差

0.10～0.50

0.05

>0.50～2.00

0.10

>2.00～5.00

0.20

>5.00～10.00

0.40

>10.00～20.00

0.60

7质量保证和控制

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样代替），每周或每两周校核一次本分析方法的有效性。

当过程失控时，应找出原因。

纠正错误后，重新进行校核。

第三节铜的测定

1、试剂

硫代硫酸钠标准溶液（0.01moL/L）：

称取硫代硫酸钠7.5g碳酸钠0.1g，溶于先煮沸过的冷水中，过滤后稀至1000ml，加入少许碳酸钠混匀，放置一周后标定。

铜标准溶液的配制：

称取金属铜1.000g再用硝酸（1:

1）溶解加热至休积变小，再加硫酸（1:

1）10ml加热冒大烟即可，加水定容1L，混匀。

此溶液含铜1mg/mL。

标定：

准确吸取铜标准溶液10ml放入250ml烧杯中，用水稀至50ml左右，用氨水（1:

1）调至铜络离子蓝色出现，再加醋酸至深蓝色退去，并过量几滴，加碘化钾2g以硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色加入（1%）淀粉5ml，（25%）硫氰酸钾溶液2ml，继续滴定至蓝色消失为终点。

浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸

淀粉（1%）、氟化氢铵（25%）、硫氰酸钾（25%）、碘化钾、饱和乙酸铵溶液

两酸溶矿碘氟法

2、分析步骤

称取试样0.1000－0.3000g放入250的烧杯中，用少量水润湿，加入盐酸10－15ml，加热溶解后，加入硝酸7－10ml，加热直到尽干（1－2ml），加水20ml，加热煮沸可溶性盐类溶解，取下放冷后，滴加饱和乙酸铵溶液至乙酸铁红色不在加深，加入氟化氢铵（25%）10ml,摇匀使铁络合完全，加入2g碘化钾，在用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入3ml淀粉，继续滴淀至淡蓝色再加入硫氰酸钾（25%）2ml,滴淀至蓝色消失白色为终点。

三酸溶矿碘氟法

2、分析步骤

称取试样0.1000－0.3000g于250ml烧杯中，加少量水润湿，加入10－15mlHCL，加热溶解后加入7－10硝酸，加热并且硫氧化成黄色，再加入5ml硫酸，至冒浓厚白烟将尽蒸干为止，取下放冷，加20ml水，加热煮沸，置冷，滴加饱和乙酸铵溶液至乙酸铁红色不再加深为止，加入氟化氢铵（25%）10ml，混匀，此时溶液ph值3.5左右，并且铁络合完全，加入2g碘化钾马上用硫代硫酸钠滴淀至溶液呈淡黄色，在加入3ml淀粉

继续滴淀至淡蓝色在加入硫氰酸钾（25%）2ml,滴淀至蓝色消失白色为终点。

Cu%=

双环已酮草酰二腙光度法

1、试剂

铜标准溶液的配制：

称取金属铜1.000g再用硝酸（1:

1）溶解加热至休积变小，再加硫酸（1:

1）10ml加热冒大烟即可，加水定容1L，混匀。

此溶液含铜1mg/mL。

铜标准溶液：

吸取10ml标准溶液置于250ml容量瓶中，用水定容刻度线混匀。

此溶液含铜40ug/mL。

浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸

盐酸：

1:

1

氨水：

1:

1

柠檬酸铵溶液：

10%

氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液（ph9.3-9.4）：

称取40g氯化铵，加入40ml氨水，用水稀释1L混匀。

双环己酮草酰二腙（简称BCO）：

称取2gBCO溶解到500ml乙醇及500ml热水

中，温热溶解，定容1L（必要时过滤）。

2、分析步骤

（1）空白试验随同做

（2）称取试样0.1000－0.3000g置于100ml烧杯中，

法一溶样：

加入15ml盐酸，加热溶解10多分钟后，使硫化氢逸出，然后加入7－10ml的硝酸，继续加热至试样完全溶解（如有黑色残渣可加入数滴氢氟酸或少量氟化铵助溶）。

再加入2－5ml硫酸并以水冲洗杯壁，加热蒸发至白烟冒尽至蒸干。

趁热加入盐酸（1:

1）5ml，20ml水煮沸，使盐类溶解，取下冷却后，用水定容至50ml，混匀。

用中速滤纸干过滤，吸取10ml至于50ml比色管中。

法二溶样：

加入硝酸氯酸钾饱和溶液20ml，加热样品至基本溶解（5-10min），取下冷却片刻，加2-5ml硫酸，以下同上。

（3）根据试样含铜量按表取：

5.00－20.00ml试液（A液）

铜量%

试样量g

分取试样液体积mL

<0.1

1.0000±0.001

20.00mL

>0.1－0.5

0.5000±0.0005

10.00mL

>0.5－1

0.2000±0.0003

10.00mL

>1－2

0.2000±0.0003

5.00mL

>2

0.1000±0.0003

5.00mL

（4）铜标准溶液：

吸取0ml、2ml、3ml、4ml、5ml。

波长610nm用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。

（5）在每个样中，分别加入5ml柠檬酸铵（10%），相应加入1.5－2ml铵水（1:

1）（空白不加氨水），在加氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液10ml,再加BCO溶液5ml，用水稀释刻度线混匀。

显色10min后，在120分钟内稳定，若室温低于10度应放置20分钟后测量。

第四节氟化钙的测定

1、试剂

钙混合指示剂：

称取1.0000g钙黄绿素、1.0000g茜素红和100g氯化钾,在研钵中磨细,混匀,瓶装保存于干燥器内.（m钙黄绿素:

m茜素红:

m氯化钾=1:

1:

100）

L—半胱氨酸（10g/L）：

称取1gL半胱氨酸于200ml烧杯中，加2ml盐酸（1:

1），搅拌溶解稀释到100ml.

混酸：

称12.5g硼酸溶于50ml水并加入25ml的浓硫酸，加热使硼酸溶解，稍冷将此液移入试剂瓶（瓶中预先盛有250ml浓盐酸和约600ml水），用水稀释至1000ml，摇匀备用。

氧化钙标准溶液：

准确称取8.9240g在120度下烘干的碳酸钙于400ml烧杯中，用稀盐酸溶解，煮沸除去二氧化碳移入1L容量瓶中，用水定容，此溶液含氧化钙5mg/mL。

EDTA标准溶液：

称取14.6g乙二胺四乙酸二钠溶于200ml水中，过滤于1L容量瓶中，用水定容。

标定：

吸取氧化钙标准溶液（100-150mg）蔗糖溶液，以下操作同分析步骤。

蔗糖溶液：

15%

三氯化铝：

8%

氢氧化钾：

20%

三乙醇胺：

1:

4

乙酸：

1:

9

巯基乙酸：

1：

4

2、分析步骤

法一：

称取0.3g左右试样于100ml烧杯中，加8ml（1:

9）乙酸，盖上表面皿，在90-95℃水浴锅加热30min,每隔5-7分钟用玻棒搅拌一次，用致密定性滤纸加少量纸浆过滤，用20ml水洗涤烧杯与沉淀，滤液和洗液用250ml烧杯接取，留作测定氧化钙用，滤纸和不溶残渣放回原烧杯中，用玻棒捣碎滤纸,加20ml

三氯化铝（8%）溶液,盖上表面皿,煮沸5-10分钟,移到沸水浴锅内加热1.5-2小时,经常搅拌并加热水以保持原来的体积,用快速定性滤纸过滤于250ml-100ml容量瓶中,用水稀释刻度线,混匀,吸取50-100ml溶液到250ml烧杯中,加15ml蔗糖溶液（15%）,加10ml三乙醇胺（1:

4）,加20ml氢氧化钾（20%）,再加2ml巯基乙酸（1:

4）,再加混合指示剂,以黑色为背景用EDTA标准溶液滴到绿色荧光消失，溶液变为紫红色为终点。

法二：

称取0.3g左右试样于50ml瓷坩埚中，加8ml（1:

9）乙酸，盖上表面皿，在90-95度水浴锅加热30min,每隔5-7分钟用玻棒搅拌一次，用致密定性滤纸加少量纸浆过滤，用20ml水洗涤烧杯与沉淀，滤液和洗液用250ml烧杯接取，留作测定氧化钙用，滤纸放回瓷坩埚，在700℃的马弗炉里灰化干净后，再用加20ml三氯化铝（8%）溶液，盖上表面皿,在中温电热板上煮沸5-10分钟,再移到沸水浴锅内加热1.5-2小时,经常搅拌并加热水以保持原来的体积，用快速定性滤纸过滤于400ml烧杯中，并洗净瓷坩埚和滤纸，最后加15ml蔗糖溶液（15%）,加10ml三乙醇胺（1:

4）,加20ml氢氧化钾（20%）,再加2ml巯基乙酸（1:

4）,再加钙混合指示剂少许,以黑色为背景用EDTA标准溶液滴到绿色荧光消失，溶液变为紫红色为终点。

法三：

称取0.3g左右试样于100ml烧杯中，加8ml（1:

9）乙酸，盖上表面皿，在90-95℃水浴锅加热30min,每隔5-7分钟用玻棒搅拌一次，用致辞密定性滤纸加少量纸浆过滤，用20ml水洗涤烧杯与沉淀，滤液和洗液用250ml烧杯接取，留作测定氧化钙用，滤纸放入50ml瓷坩埚中，在700℃的马弗炉里灰化干净后，瓷坩埚的粉末倒入250ml烧杯中，加几滴乙醇润湿样品，用25ml混酸将瓷坩埚洗净并将此液也倒入盛有样品的250ml烧杯中，盖上表面皿，于中温电热板上加热微沸半小时（每隔5分钟摇动一次），用水冲洗表面皿和杯壁，并用水稀释至100ml，继续加热至微热（目的是为了溶解盐类），后取下，快速定性滤纸过滤于400ml烧

杯中，并用少许温水（温水中加几滴盐酸酸化，目的是为了驱除CO2）洗净原烧杯和滤纸，滤液加15ml蔗糖溶液（15%）,加10ml三乙醇胺（1:

4）,加氢氧化钾（20%）,调pH值使其大于12（用pH试纸测定）,