C．LiF>NaCl>KBr>CsI；
D．Al2O3>MgO>CaO>BaO。
11.在下列溶剂中，乙酸的解离度最大的是。
A.液态氟化氢；B.液氨；C.纯硫酸；D.水。
12.下列分子中，S采取sp2杂化的是。
A．SOCl2；B.H2S；C.SO2；D.SO2Cl2。
13.为使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法是。
A.用SO2气体漂白；B.用稀H2O2溶液擦洗；
C.用氯水擦洗；D.用O3漂白。
14.某化学反应的速率常数的单位是（时间）-1，则反应是。
A.零级反应；B.三级反应；
C.二级反应；D.一级反应。
15.某混合理想气体，组分i的物质的量、分压和体积分别用ni、pi及Vi表示，则下列关系式（pＴ代表总压，VT代表总体积）正确的是。
A.piVi=nTRT；B.piVT=niRT；
C.pTVT=niRT；D.pTVi=nTRT。
二、填空题（每空1.5分，共30分）
1.已知Kθsp（AgCl）=1.8×10-10，Kθsp（Ag2CrO4）=1.1×10-12。
向含有相同浓度的Cl-和CrO42-离子溶液中逐滴加入AgNO3溶液，首先生成沉淀，最后生成沉淀。
2.现有BaSO4多相平衡体系，如加入BaCl2溶液，则由于效应，溶解度，如加入NaCl溶液，则由于效应，溶解度。
3.OH、
、CH3COO中最强的碱是，最弱的碱是。
4.炭火炉燃烧炽热时，往炉膛底的热碳上喷洒少量水的瞬间，炉膛火会更旺，这是因为生成的燃烧，使得瞬间的火更旺。
若燃烧同质量的碳，喷洒水和未喷洒水的炭火炉放出的热量是（填相同或不同）的。
5.实验室中常用PdCl2水溶液检验微量的CO，其原理是（请写出其化学反应方程式）：
。
6.将反应
设计为原电池，原电池的正极反应式是：
；负极反应式是：
；原电池符号为：
。
7.变色硅胶干燥时呈色，吸水后变色，变色的原因是变色硅胶是由硅胶浸泡在CoCl2溶液中干燥而成的，干燥时，，吸水时，。
8.已知可逆反应
（q>0），在一定温度下，加入惰性气体，保持压力不变，Kc，平衡向移动。
三、简答题（每小题8分，共40分）
1．说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。
F2
Cl2
Br2
I2
m.p./℃
-220
-101
-7
113.5
b.p./℃
-188
-35
59
184
2.比较下列各组酸强度的大小，并简要说明理由。
（1）HF，HCl，HBr和HI；
（2）HClO4和H3PO4。
3.在碱性介质中，氮有如下的元素电势图：
NO3-NO2NO2NO
根据此元素电势图，说明利用碱液来吸收废气中的的有害成分NO2和NO（NO2多，NO少）是可行的。
4.请解释下列实验现象，并列出其中可能涉及的化学反应方程式。
（第1，2小题各2分，第3小题4分）
（1）用
溶液检出
，只能在弱酸或弱碱性介质中进行；
（2）绿矾（FeSO4.7H2O）在空气中保存时会有“锈斑”产生；
（3）向含有AgNO3的溶液中，滴加适量的Na2S2O3溶液，首先生成白色沉淀，该沉淀随后水解而变黄，最终变黑。
5.已知某元素X原子的最外层只有一个电子，其三价阳离子（X3＋离子）的最高能级有3个电子，这3个电子所在轨道的主量子数n=3，角量子数l=2，简述该原子的核外电子排布情况，并推断该原子的原子序数及所在的周期、分区和族数。
四、推断题（第1小题10分，第2小题15分，共25分）
1.有一白色固体，可能是KI，CaI2，KIO3，BaCl2中的一种或两种化合物的混合物。
试根据以下实验现象判断是什么物质？
并写出可能涉及的化学反应方程式。
（1）将白色固体溶于水得到无色溶液；
（2）向此溶液中加入少量稀H2SO4后，溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝；（3）向蓝色溶液中加入NaOH至碱性后，蓝色消失而白色沉淀依然存在。
2.今有白色固体A，与水作用生成白色沉淀B，B溶于浓盐酸可得到无色溶液C。
取适量的C溶液分成三份，第一份加入AgNO3溶液，有白色沉淀D析出，D溶于氨水得溶液E，酸化溶液E又析出白色沉淀D；第二份通入H2S气体，有暗棕色沉淀F析出，F溶于（NH4）2S2得溶液G，酸化溶液G有气体产生和析出黄色沉淀H；第三份加入HgCl2溶液中，有白色沉淀I析出，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。
试推断A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各为何种物质？
五、计算题（第1小题15分，第2小题10分，共25分）
1．将0.3mol•L-1NaOH溶液50mL与0.45mol•L-1NH4Cl溶液100mL相混合，
（1）计算所得溶液的pH值。
（2）若在上述混合溶液中加入1mL2mol•L-1HCl溶液，问混合溶液的pH值有何变化？
[已知Kb（NH3H2O）=1.77×10-5]
3.计算反应
在298K时达到平衡时CO2的分压。
为防止Ag2CO3分解，空气中CO2的压力分数应控制在什么范围？
[已知：
气体常数R=8.314Jmol-1K-1，ΔfGmӨ（Ag2O,s）=-10.8kJ·mol-1，ΔfGmӨ（CO2,g）=-394.4kJ·mol-1，ΔfGmӨ（Ag2CO3,s）=-437.1kJ·mol-1]
北京市联合命题
2019年硕士学位研究生入学考试试题答案
（无机化学）
□需使用计算器□不使用计算器
一、选择题（每小题2分，共30分）
1.D；2.A；3.A；4.A；5.C；6．B；7.A；8.D；9.D；10.B；11.B；12.C；13.B；14.D；15.B。
二、填空题（每小题1.5分，共30分）
1.AgCl，Ag2CrO4。
2.同离子，减小，盐，增大。
3.NH2-；CH3COO。
4.水煤气，相同。
5.
6.
；
；
。
7.蓝，粉红，无水CoCl2为蓝色，CoCl2.6H2O呈粉红色。
8.不变，右。
三、简答题（每小题8分，共40分）
1．答案：
这些分子都是非极性分子，分子间作用力是色散力，而色散力随分子中电子数目增加，原子变大，外层电子离核较远，分子变形增加，所以色散力增加，因而熔、沸点逐渐增加。
2,答：
（1）氢卤酸的酸性由强到弱的顺序为：
HI>HBr>HCl>HF。
X-对H+的吸引能力弱，则解离度大，溶液的酸性就强。
反之，若X-对H+的吸引能力强，则解离度小，溶液的酸性就弱。
这种吸引能力，取决于X-本身所带的电荷和离子半径，即X-的核外电子密度。
从I-→Br-→Cl-→F-，尽管所带离子电荷相同，而离子半径依次减小，因而X-对H+的吸引能力依次增强，因此溶液的酸性依次减弱。
（2）Cl（VII）对氧原子的吸引力大于氢与氧的结合力，且Cl（VII）抵御H+的反极化的能力强，保持Cl-OH键之间的强的结合力，导致O-H键被削弱，另外，高氯酸根离子的对称性高，稳定性好，所以高氯酸在溶液中几乎完全解离，是最强的无机酸。
磷酸分子中P（V）的吸电子能力弱于Cl（VII），O-H的结合力较强，不易解离出H+，因此磷酸的酸性弱于高氯酸。
3.答：
如把含有NO2和NO（NO2多，NO少）的废气通入碱液，由上述碱性介质中的元素电势图可以看出：
NO2可以歧化为NO3-和NO2-，它们可溶于碱液，而NO2还可以和NO反应生成NO2-，达到去除NO2和NO的目的。
4.答：
（1）
既溶于酸又溶于碱
溶于酸时：
溶于碱时：
（2）4FeSO4+O2+2H2O4Fe（OH）SO4棕色
（3）Ag++S2O32-Ag2S2O3↓（白色）
Ag2S2O3+H2OH2SO4+Ag2S↓（黑色）
5.答：
X3＋离子的最高能级电子主量子数为3，角量子数为2，说明X3＋离子含有3个3d电子，结合X原子的最外层只有一个电子，可以推断出X原子的价电子构型为3d54s1，因此其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，原子序数为24，周期数＝电子层数=4，最后一个电子填入次外层d亚层，为d区元素，根据族数＝（最外层+次外层）电子数＝6，可以推断出该元素为第六副族元素。
四、推断题（第1小题10分，第2小题15分，共25分）
1.答：
可能存在CaI2和KIO3。
判断理由：
现象
（1）说明四种物质均可能存在。
（2）溶液变黄又变蓝说明生成了I2，因此可以推断I-和IO3-离子同时存在，反应：
I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O；遇H2SO4生成白色沉淀，说明生成了CaSO4或BaSO4。
现象（3）进一步证实了I2的存在。
反应方程式为：
3I2+6H2O=5I-+IO3-+3H2O。
按照题意，只能是CaI2和KIO3。
2.答：
A：
SnCl2（s）；B：
Sn（OH）Cl；C：
H2SnCl4（aq）；D：
AgCl；E：
Ag（NH3）2+；F：
SnS；G：
（NH4）2SnS3；H：
SnS2；I:
Hg2Cl2；J:
Hg。
试指出各为何物质，并写出各步发生的化学反应方程式。
SnCl2（s）+H2OSn（OH）Cl+HCl；
Sn（OH）Cl+3HCl（浓）H2SnCl4（aq）+H2O；
Cl+Ag+AgCl
AgCl+2NH3Ag（NH3）2++Cl
Sn2++H2SSnS+2H+
SnS+（NH4）2S2（NH4）2SnS3
（NH4）2SnS3+H+H2S+NH4++SnS2
SnCl2+HgCl2+2HClH2SnCl6+Hg2Cl2↓白
SnCl2+Hg2Cl2+2HClH2SnCl6+2Hg↓黑
五、计算题（第1小题15分，第2小题10分，共25分）
1．解：
（1）[NaOH]=
×0.300mol•L-1=0.100mol•L-1
[NH4Cl]=
×0.450mol•L-1=0.300mol•L-1
NaOH溶液和NH4Cl溶液相混合，还发生了化学反应
NaOH+NH4ClNH3•H2O+NaCl
起始浓度/mol•L-10.1000.30000
平衡后的浓度/mol•L-100.2000.1000.100
整个平衡溶液已成为由NH3—NH4+为缓冲对溶液，则溶液的pH为
pH=14—
+
=
14—（—
）+
=14—（—lg1.77×10-5）+
=8.95
（2）加入1.00mL2.00mol•L-1HCl溶液后，它的浓度为
[H+]=
×2.00mol•L-1=0.0132mol•L-1
加入的HCl与NH3反应生成NH4+的浓度为0.0132mol•L-1
此时溶液中[NH4+]=
×0.200mol•L-1+0.0132mol•L-1
=0.212mol•L-1
[NH3]=
×0.100mol•L-1—0.0132mol•L-1
=0.0816mol•L-1
此时混合溶液的pH值为
pH=14—
+
=14+lg1.77×10-5+
=8.86
与混合前相比，pH值改变了0.09个单位。
2.解：
ΔrGmӨ（298K）=ΔfGmӨ（Ag2O,s）+ΔfGmӨ（CO2,g）-ΔfGmӨ（Ag2CO3,s）
=（-10.8）+（-394.4）-（-437.1）=31.9（kJ·mol-1）
lnKӨ（298K）=－ΔrGmӨ（298K）/（RT）=－31.9×103/（8.314×298）
KӨ（298K）=2.6×10-6
KӨ（298K）=p（CO2）/p
p（CO2）=KӨ（298K）pӨ=2.6×10-4（kPa）
p（CO2）/p总2.6×10-4/101.325==2.6×10-6
所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效
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