北京市联合命题硕士学位研究生入学考试试题及答案无机化学.docx

1、北京市联合命题硕士学位研究生入学考试试题及答案无机化学北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题（无机化学） 需使用计算器 不使用计算器一、选择题（每小题 2分，共 30 分）1. 在室温和标准态时，下列反应均为非自发反应，在高温时仍为非自发的是 。AAg2O(s)2Ag(s)+O2(g)；BN2O4(g)2NO2(g)；CFe2O3(s)+C(s)2Fe(S)+CO2(g)；D6C(s)+6H2O(g)C6H12O6(s)。2. 以下列化学式表示的物质的溶度积都相同，其溶解度最大的是 。A MX； B M3X； C M2X； D MX2。3. 常温下，在50ml 0.1 mol/L

2、HAc 溶液中加入等体积的水稀释，对稀释后的水溶液而言，下列叙述正确的是 (已知25oC时，HAc的解离常数为1.810-5)。AHAc的解离度增大，溶液pH值增大；BHAc的解离度减小，溶液pH值减小；CHAc的解离度增大，溶液pH值减小；DHAc的解离度增大，HAc的解离常数增大。4. NH3分子和NF3分子相应键角大小关系正确的是 。A. HNH FNF； B. HNH FNF；C. HNH =FNF； D. 不能确定。5. 二氧化铅具有强氧化性的原因是 。A. Pb4+的有效核电荷大； B. Pb2+易形成配离子；C. Pb原子含有惰性电子对； D. Pb2+盐难溶于水。6若将N原子的

3、排布式写为1s2，2s2，2p，2p，则其违背了 。A最低能量原理； B洪特规则；C泡利不相容原理； D能量守恒原则。7. 在实验室中，如何存放白磷 。A. 放在水中； B. 放在CS2中；C. 放在棕色玻璃瓶中； D. 放在棕色塑料瓶中。8. 下列各电对中，标准电极电势值最大的是 。A (Ag(CN)2 -/Ag)； B(Ag(NH3)2 +/Ag)； C (Ag(S2O3)2 3-/Ag)； D(Ag+/Ag)。9. 下列分子中偶极矩最大的是 。A. HCl； B. H2； C. HI； D. HF。10. 下列物质熔点变化顺序中，不正确的是 。ANaF NaCl NaBr NaI；BNa

4、Cl MgCl2 AlCl3 NaCl KBr CsI；DAl2O3 MgO CaO BaO。11. 在下列溶剂中，乙酸的解离度最大的是 。A. 液态氟化氢； B. 液氨； C. 纯硫酸； D. 水。12. 下列分子中，S采取sp2杂化的是 。ASOCl2； B. H2S； C. SO2； D. SO2Cl2。13. 为使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法是 。A. 用SO2气体漂白； B. 用稀H2O2溶液擦洗；C. 用氯水擦洗； D. 用O3漂白。14. 某化学反应的速率常数的单位是（时间）-1，则反应是 。A. 零级反应； B. 三级反应；C. 二级反应； D. 一级反应。15.

5、某混合理想气体，组分i的物质的量、分压和体积分别用ni、pi及Vi表示，则下列关系式 (p代表总压，VT代表总体积) 正确的是 。A. piVi=nTRT； B. piVT=niRT； C. pTVT =niRT； D. pTVi=nTRT。二、填空题（每空 1.5分，共 30 分）1. 已知Ksp(AgCl) = 1.8 10-10，Ksp(Ag2CrO4) = 1.1 10-12。向含有相同浓度的Cl-和CrO42-离子溶液中逐滴加入AgNO3溶液，首先生成 沉淀，最后生成 沉淀。2. 现有BaSO4多相平衡体系，如加入BaCl2溶液，则由于 效应，溶解度 ，如加入NaCl溶液，则由于 效

6、应，溶解度 。3. OH 、CH3COO 中最强的碱是 ，最弱的碱是 。4. 炭火炉燃烧炽热时，往炉膛底的热碳上喷洒少量水的瞬间，炉膛火会更旺，这是因为生成的 燃烧，使得瞬间的火更旺。若燃烧同质量的碳，喷洒水和未喷洒水的炭火炉放出的热量是 （填相同或不同）的。5. 实验室中常用PdCl2水溶液检验微量的CO，其原理是（请写出其化学反应方程式）： 。6. 将反应设计为原电池，原电池的正极反应式是： ；负极反应式是： ；原电池符号为： 。7. 变色硅胶干燥时呈 色，吸水后变 色，变色的原因是变色硅胶是由硅胶浸泡在CoCl2溶液中干燥而成的，干燥时， ，吸水时， 。8. 已知可逆反应（q 0），在一

7、定温度下，加入惰性气体，保持压力不变，Kc ，平衡向 移动。三、简答题（每小题 8分，共 40 分）1说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。F2Cl2Br2I2m.p./-220-101-7 113.5b.p./-188-3559 1842. 比较下列各组酸强度的大小，并简要说明理由。（1）HF，HCl，HBr和HI；（2）HClO4和H3PO4。 3. 在碱性介质中，氮有如下的元素电势图： NO3- NO2 NO2 NO根据此元素电势图，说明利用碱液来吸收废气中的的有害成分NO2和NO（NO2多，NO少）是可行的。 4. 请解释下列实验现象，并列出其中可能涉及的化学反应方程式。（

8、第1，2小题各2分，第3小题4分）（1）用溶液检出 ，只能在弱酸或弱碱性介质中进行；（2）绿矾（FeSO4.7H2O）在空气中保存时会有“锈斑”产生；（3）向含有AgNO3 的溶液中，滴加适量的Na2S2O3溶液，首先生成白色沉淀，该沉淀随后水解而变黄，最终变黑。5. 已知某元素X原子的最外层只有一个电子，其三价阳离子（X3离子）的最高能级有3个电子，这3个电子所在轨道的主量子数n=3，角量子数l=2，简述该原子的核外电子排布情况，并推断该原子的原子序数及所在的周期、分区和族数。四、推断题（第1小题 10分，第2小题 15分，共 25 分）1. 有一白色固体，可能是KI，CaI2， KIO3，

9、 BaCl2中的一种或两种化合物的混合物。试根据以下实验现象判断是什么物质？并写出可能涉及的化学反应方程式。（1）将白色固体溶于水得到无色溶液；（2）向此溶液中加入少量稀H2SO4后，溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝；（3）向蓝色溶液中加入NaOH至碱性后，蓝色消失而白色沉淀依然存在。2. 今有白色固体A，与水作用生成白色沉淀B，B溶于浓盐酸可得到无色溶液C。取适量的C溶液分成三份，第一份加入AgNO3溶液，有白色沉淀D析出，D溶于氨水得溶液E，酸化溶液E又析出白色沉淀D；第二份通入H2S气体，有暗棕色沉淀F析出，F溶于(NH4)2S2得溶液G，酸化溶液G有气体产生和析出黄色沉淀H；第三份

10、加入HgCl2溶液中，有白色沉淀I析出，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。试推断A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各为何种物质？ 五、计算题（第1小题 15分，第2小题 10分，共 25 分）1将0.3 molL-1 NaOH溶液50 mL 与0.45 molL-1 NH4Cl溶液100 mL 相混合，（1）计算所得溶液的pH值。（2）若在上述混合溶液中加入1mL 2molL-1HCl溶液，问混合溶液的pH值有何变化？已知Kb(NH3H2O)=1.7710-53. 计算反应在298K时达到平衡时CO2的分压。为防止Ag2CO3分解，空气中CO2的压力分数应控制在什么范围？

11、已知：气体常数R = 8.314Jmol-1K-1，fGm(Ag2O,s) = -10.8 kJmol-1，fGm(CO2,g) = -394.4 kJmol-1，fGm(Ag2CO3,s) = -437.1 kJmol-1北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题答案（无机化学）需使用计算器 不使用计算器一、选择题（每小题 2分，共 30 分）1. D ；2. A ；3. A ；4. A ；5. C ；6 B ； 7. A ；8. D ；9. D ；10. B ；11. B ；12. C ；13. B ；14. D ；15. B 。二、填空题（每小题 1.5分，共 30 分）1. A

12、gCl ， Ag2CrO4。2. 同离子， 减小 ， 盐 ， 增大 。3. NH2- ； CH3COO 。4. 水煤气 ， 相同 。5. 6. ； ； 。7. 蓝 ， 粉红， 无水CoCl2为蓝色， CoCl2.6H2O呈粉红色 。8. 不变 ， 右 。三、简答题（每小题 8分，共 40 分）1答案：这些分子都是非极性分子，分子间作用力是色散力，而色散力随分子中电子数目增加，原子变大，外层电子离核较远，分子变形增加，所以色散力增加，因而熔、沸点逐渐增加。2, 答：（1）氢卤酸的酸性由强到弱的顺序为：HI HBr HCl HF。X-对H+的吸引能力弱，则解离度大，溶液的酸性就强。反之，若X-对H

13、+的吸引能力强，则解离度小，溶液的酸性就弱。这种吸引能力，取决于X-本身所带的电荷和离子半径，即X-的核外电子密度。从I- Br- Cl- F-，尽管所带离子电荷相同，而离子半径依次减小，因而X-对H+的吸引能力依次增强，因此溶液的酸性依次减弱。（2）Cl(VII)对氧原子的吸引力大于氢与氧的结合力，且Cl(VII)抵御H+的反极化的能力强，保持Cl-OH键之间的强的结合力，导致O-H键被削弱，另外，高氯酸根离子的对称性高，稳定性好，所以高氯酸在溶液中几乎完全解离，是最强的无机酸。磷酸分子中P(V)的吸电子能力弱于Cl(VII)，O-H的结合力较强，不易解离出H+，因此磷酸的酸性弱于高氯酸。3

14、. 答：如把含有NO2和NO（NO2多，NO少）的废气通入碱液，由上述碱性介质中的元素电势图可以看出：NO2可以歧化为NO3-和NO2-，它们可溶于碱液，而NO2还可以和NO反应生成NO2-，达到去除NO2和NO的目的。4. 答：（1）既溶于酸又溶于碱溶于酸时：溶于碱时：（2）4FeSO4 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)SO4 棕色（3）Ag+ + S2O32- Ag2S2O3 （白色）Ag2S2O3 + H2O H2SO4 + Ag2S（黑色）5. 答：X3离子的最高能级电子主量子数为3，角量子数为2，说明X3离子含有3个3d电子，结合X原子的最外层只有一个电子，可以推断出X原子的价

15、电子构型为3d54s1，因此其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，原子序数为24，周期数电子层数=4，最后一个电子填入次外层 d 亚层，为d区元素，根据族数(最外层+次外层)电子数6，可以推断出该元素为第六副族元素。四、推断题（第1小题 10分，第2小题 15分，共 25 分）1. 答：可能存在CaI2和KIO3。判断理由：现象（1）说明四种物质均可能存在。（2）溶液变黄又变蓝说明生成了I2，因此可以推断I- 和 IO3- 离子同时存在，反应：I- + IO3- + 6H+ = 3I2 +3H2O；遇H2SO4生成白色沉淀，说明生成了CaSO4或BaSO4。现象（3）进

16、一步证实了I2的存在。反应方程式为：3I2 + 6H2O = 5I- + IO3- + 3H2O。按照题意，只能是CaI2和KIO3。2. 答：A：SnCl2(s)；B：Sn(OH)Cl；C：H2SnCl4(aq)；D：AgCl；E：Ag(NH3)2+；F：SnS；G：(NH4)2SnS3；H：SnS2；I: Hg2Cl2；J: Hg。试指出各为何物质，并写出各步发生的化学反应方程式。SnCl2(s) + H2O Sn(OH)Cl + HCl；Sn(OH)Cl + 3HCl(浓) H2SnCl4(aq) + H2O；Cl + Ag+ AgCl AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + C

17、l Sn2+ + H2S SnS + 2H+SnS + (NH4)2S2 (NH4)2SnS3(NH4)2SnS3 + H+ H2S + NH4+ + SnS2 SnCl2 + HgCl2 + 2HCl H2SnCl6 + Hg2Cl2 白SnCl2 + Hg2Cl2 + 2HCl H2SnCl6 + 2Hg 黑五、计算题（第1小题 15分，第2小题 10分，共 25 分）1解：（1） NaOH = 0.300 molL-1=0.100 molL-1 NH4Cl =0.450 molL-1=0.300 molL-1NaOH溶液和NH4Cl溶液相混合，还发生了化学反应 NaOH + NH4Cl

18、NH3H2O +NaCl 起始浓度/ molL-1 0.100 0.300 0 0 平衡后的浓度/ molL-1 0 0.200 0.100 0.100整个平衡溶液已成为由NH3NH4+ 为缓冲对溶液，则溶液的pH为 pH = 14+ =14（）+ = 14（lg1.7710-5）+ = 8.95（2）加入1.00mL 2.00 molL-1 HCl溶液后，它的浓度为H+ = 2.00 molL-1 = 0.0132 molL-1加入的HCl与NH3反应生成NH4+的浓度为0.0132 molL-1此时溶液中 NH4+ = 0.200 molL-1 + 0.0132 molL-1 = 0.21

19、2 molL-1NH3 =0.100 molL-1 0.0132 molL-1 = 0.0816 molL-1此时混合溶液的pH值为 pH = 14 + = 14 + lg1.7710-5 + = 8.86与混合前相比，pH值改变了0.09个单位。2. 解：rGm (298 K) = fGm(Ag2O,s)+fGm(CO2,g) - fGm(Ag2CO3,s)= (-10.8)+(-394.4)-(-437.1) = 31.9 (kJmol-1)lnK (298K) = rG m (298 K) /(RT) = 31.9 103 /(8.314 298)K (298K) = 2.6 10-6 K (298K) = p(CO2)/p p(CO2) = K (298K) p = 2.6 10-4 (kPa) p(CO2)/p总 2.6 10-4 /101.325= 2.6 10-6 所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效