伏安法习题集大学分析化学习题 课后答案.docx
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伏安法习题集大学分析化学习题课后答案
伏安与极谱分析法习题
一、选择题
1．在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?
（）
A通N2除溶液中的溶解氧
B加入表面活性剂消除极谱极大
C恒温消除由于温度变化产生的影响
D在搅拌下进行减小浓差极化的影响
2．迁移电流来源于（）
A电极表面双电层的充电过程
B底液中的杂质的电极反应
C电极表面离子的扩散
D电解池中两电极间产生的库仑力
3．对可逆电极反应,下列哪种说法是正确的?
（）
AE1/2＝（Ox／Red）
BE1/2与条件电位完全相等
COx的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位相等
D阴极波和阳极波的半波电位不等
4．在极谱分析中，常加入大量支持电解质，其作用是：
A.增加导电能力B.调节总离子强度
C.消除残余电流的影响D.消除迁移电流的影响
5．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流?
（）
A极谱极大电流B迁移电流C残余电流D残留氧的还原电流
6．极谱扣除底电流后得到的电流包含（）
A残余电流B扩散电流C电容电流D迁移电流
7．在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是（）
A电解分析法B库仑分析法C极谱分析法D离子选择电极电位分析法
8．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是（）
A通入氮气B通入氢气C加入Ｎａ2ＣO3D加入Ｎａ2ＳO3
9．在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是（）
A经典极谱法B方波极谱法C交流极谱法D单扫描极谱法
10．在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是（）
A极限扩散电流B迁移电流C残余电流D极限电流
11．在任何溶液中都能除氧的物质是（）
AN2BCO2CNa2SO3D还原铁粉
12在极谱分析中,通氮气除氧后,需静置溶液半分钟,其目的是（）
A防止在溶液中产生对流传质
B有利于在电极表面建立扩散层
C使溶解的气体逸出溶液
D使汞滴周期恒定．
二、填空题
1.在极谱分析中滴汞电极称______，又称______，饱和甘汞电极称为_______，又称______。
2.充电电流的大小,相当于浓度为__________的物质所产生的扩散电流，它限制了普通直流极谱的灵敏度。
新的极谱技术,如___________、__________就是克服了它的影响。
3.可逆波电极反应速度__________，极谱波上任何一点的电流都是受__________所控制；不可逆波电极反应速度__________，只有达到____________电流时才受扩散控制。
4.在极谱分析中为了建立浓差极化,要求极化电极___________,溶液中被测物质的浓度_________,溶液____________搅拌。
5.在经典极谱法中,极谱图上会出现电流峰,这个现象在极谱中称为_________________，它是由于滴汞表面的__________________不均，致使表面运动导致电极表面溶液产生______，使还原物质增多。
6.极谱分析中迁移电流的消除可在底液中加入________________,残余电流可用_______________解决,极大现象可加入____________________来消除。
三、正误判断
1．极谱分析法是尤考维奇于1922年创立的。
2．极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。
3．电解液中的微量杂质和未除净的微量氧在滴汞电极上还原所产生的电解电流是残余电流的主要部分。
4．电容电流又叫充电电流，它是由电极反应产生的，所以又称之为法拉第电流。
5．不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的依据。
6．极谱分析中电极的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极，其中一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。
7．对于不可逆极谱波，其电极反应速度很快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度要快得多。
8．影响扩散电流大小的元素之一是毛细管常数，而该常数只与毛细管的内径有关与其他任何因素无关。
9．迁移电流是指主体溶液中的离子，在扩散力的作用下迁移到电极表面，在电极上还原而产生的电流。
10．消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。
11．脉冲极谱能很好地克服充电电流，从而提高信噪比。
四、简答题
１．产生浓差极化的条件是什么？
２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比电极则应具有大面积？
３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？
加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？
４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？
５．残余电流产生的原因是什么？
它对极谱分析有什么影响？
６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？
７．举例说明产生平行催化波的机制．
８．方波极谱为什么能消除电容电流？
伏安与极谱分析法习题解答
一、选择题
1~5D、D、C、D、A6~10B、C、D、B、A11~12A、A
二、填空题
1．工作电极极化电极参比电极去极化电极
2．10-5mol/L正或负方波极谱脉冲极谱
3．很快扩散速度较慢极限扩散
4．表面积小，要低，不能
5．极谱极大表面张力切向运动
6．扩散，支持电解质，扣除底电流，表面活性剂
三、正误判断
⨯、√、⨯、⨯、√、⨯、⨯、⨯、⨯、⨯、√
四、简答题
１．产生浓差极化的条件是什么？
答：
使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止（不搅拌）
２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？
答：
使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所控制．
３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？
加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？
答：
加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起电流的增大．
４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？
答：
极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化．
５．残余电流产生的原因是什么？
它对极谱分析有什么影响？
答：
残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起．它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．
６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？
答：
根据极谱扩散电流方程式：
id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析的依据。
（2）绘制标准曲线，然后在相同条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度
７．举例说明产生平行催化波的机制．
答：
极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反应平行：
当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基本保持不变，产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比．
８．方波极谱为什么能消除电容电流？
答：
根据方波电流产生的机制，方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减，即：
因此，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽略不计．
伏安与极谱分析
一、填空题
1.在极谱分析中滴汞电极称______，又称______，饱和甘汞电极称为_______，又称______。
2.充电电流的大小,相当于浓度为__________的物质所产生的扩散电流，其电性符号为_______，它限制了普通直流极谱的灵敏度。
新的极谱技术,如___________、__________就是克服了它的影响。
3.可逆波电极反应速度__________，极谱波上任何一点的电流都是受__________所控制；不可逆波电极反应速度__________，只有达到____________电流时才受扩散控制。
4.金属离子M与配体L-发生如下的配位、扩散、解离、电极上还原等一系列过程，从而产生一极谱还原波：
试回答：
（1）受________控制时该极谱波是可逆波
（2）受________控制时该极谱波是不可逆波
（3）受________控制时该极谱波是动力波。
5.在经典极谱法中,极谱图上会出现电流峰,这个现象在极谱中称为_________________，它是由于滴汞表面的__________________不均，致使表面运动导致电极表面溶液产生______，使还原物质增多。
此干扰电流可加入_____________消除。
7.极谱分析是利用被测离子或它的配离子的_____________电流建立的一种分析方法。
迁移电流的消除可在底液中加入________________,残余电流可用_______________解决,极大现象可加入____________________来消除。
8.极谱波的性质,可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定,可逆极谱波波高与_____________________呈正比,不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与_________________成正比.
9.在极谱分析中为了建立浓差极化,要求极化电极___________,溶液中被测物质的浓度_________,溶液____________搅拌。
10.单扫描极谱和经典直流极谱所加电压都是_______________，但前者速度____________；使其前者极谱图呈______________形，后者呈_______________形。
二、选择题
1.在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?
（）
A通N2除溶液中的溶解氧B加入表面活性剂消除极谱极大
C恒温消除由于温度变化产生的影响D在搅拌下进行减小浓差极化的影响
2.交流极谱的灵敏度为10-5mol/L左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是
A在电解过程中没有加直流电压B采用了快速加电压方式，有较大的充电电流
C迁移电流太大D电极反应跟不上电压变化速度
3.对
可逆电极反应,下列哪种说法是正确的?
（）
AE1/2＝（Ox／Red）BE1/2与条件电位完全相等
COx的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位相等D阴极波和阳极波的半波电位不等
4.经典的直流极谱中的充电电流是（）
A其大小与滴汞电位无关B其大小与被测离子的浓度有关
C其大小主要与支持电解质的浓度有关D其大小与滴汞的电位,滴汞的大小有关
5.极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流?
（）
A极谱极大电流B迁移电流C残余电流D残留氧的还原电流
6.极谱扣除底电流后得到的电流包含（）
A残余电流B扩散电流C电容电流D迁移电流
7.在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是（）
A电解分析法B库仑分析法C极谱分析法D离子选择电极电位分析法
8.在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是（）
A通入氮气B通入氢气C加入Ｎａ2ＣO3D加入Ｎａ2ＳO3
9.在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是（）
A经典极谱法B方波极谱法C交流极谱法D单扫描极谱法
10.在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是（）
A极限扩散电流B迁移电流C残余电流D极限电流
11.在任何溶液中都能除氧的物质是（）
AN2BCO2CNa2SO3D还原铁粉
12.某未知液10.0mL中锌的波高为4.0cm，将0.50mL1×10-3mol/L的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至9.0cm,未知液中锌的浓度是多少（mol/L）?
（）
A1.34×10-4B2×10-4C3.67×10-4D4×10-4
13.交流极谱与经典极谱相比（）
A交流极谱的充电电流大,但分辨率高B交流极谱的充电电流大,分辨率也差
C交流极谱的充电电流小,分辨率也差D交流极谱的充电电流小,分辨率高
14.在极谱分析中,通氮气除氧后,需静置溶液半分钟,其目的是（）
A防止在溶液中产生对流传质B有利于在电极表面建立扩散层
C使溶解的气体逸出溶液D使汞滴周期恒定
15.迁移电流来源于（）
A电极表面双电层的充电过程B底液中的杂质的电极反应
C电极表面离子的扩散D电解池中两电极间产生的库仑力
三、简答题
6.在0.1mol·L-1氢氧化钠介质中，用阴极溶出伏安法测定S2-。
以悬汞电极作为工作电极，在-0.40V时电解富集，然后溶出。
（l）分别写出富集和溶出时的电极反应式。
（2）画出它的溶出伏安曲线。
四、计算题
1.用极谱法测定铟获得如下数据
溶液
在-0.70V处观测到的电流/mA
25.0mL0.40mol·L-1KCl稀释到100.0mL
8.7
25.0mL0.40mol·L-1KCl和20.0mL试样稀释到100.0mL
49.1
25.0mL0.40mol·L-1KCl和20.0mL试样并加入
10.0mL2.0×10-4mol·L-1In（Ⅲ）稀释到100.0mL
64.6
计算样品溶液中铟的含量（mg·L-1）。
2.将3.000g锡矿试样,经溶样化学处理后配制成250mL溶液,吸取25.0mL试样进行极谱分析,其极限扩散电流为24.9μA,然后在电解池中再加入5.0mL6.0×10-3mol/L的标准锡溶液,测得混合溶液的极限扩散电流为28.3μA,计算试样中锡的质量分数.
伏安与极谱分析习题参考答案
一、填空题
1.工作电极极化电极参比电极去极化电极2.10-5mol/L正或负方波极谱脉冲极谱
3.很快扩散速度较慢极限扩散4..扩散作用；电极反应；化学（离解）反应。
5.极谱极大表面张力切向运动表面活性物质7.扩散，支持电解质，扣除底电流，表面活性剂
8.汞柱高平方根，汞柱高平方根9.表面积小，要低，不能
10.线性扫描电压，较快，平滑峰状，锯齿平台波
二、选择题
1.D2.B3.C4.D5.A6.B7.C8.D9.B10A11.A12.C13.A14.A15.D
三、简答题
6.
（1）富集：
Hg+S2--2e=HgS溶出：
HgS+2e=Hg+S2-
四、计算题
1.标准加入法，需扣除空白值
ix=49.1-8.7=40.4mA,Δi=64.6-49.1=15.5mA
依题意，有
则cx=2.608×10-4mol·L-1即cx=2.606×10-4×114.8×103=29.9mg·L-1
2.解：
根据标准加入法计算式
csVshx
cx=─────────
H（Vx+Vs）-hVx
已知:
Cs=6.0×10-3mol/L;Vs=5.0mL
H=28.3mAhx=24.9mAVx=25.0mL
6.0×10-3×5×24.9
cx=───────────=3.30×10-3mol/L
28.3×30-24.9×25
w（Sn）=3.3×10-3（250/1000）×118.69/3.00=0.0326
库仑分析法
一、填空题
1.在测定S2O32-浓度的库仑滴定中,滴定剂是_________，实验中将_________极在套管中保护起来,其原因是____________________________,在套管中应加足_______________溶液,其作用是_______________________.
2.用于库仑滴定指示终点的方法有______________，，。
其中,____________方法的灵敏度最高。
3.在库仑分析中,为了达到电流的效率为100%,在恒电位方法中采用_______________，在恒电流方法中采用________________。
4.库仑分析中为保证电流效率达到100%,克服溶剂的电解是其中之一,在水溶液中,工作电极为阴极时,应避免_____________,为阳极时,则应防止______________。
5.在库仑分析中,为了达到电流的效率为100%,在恒电位方法中采用_______________，在恒电流方法中采用________________。
6.库仑分析也是电解,但它与普通电解不同,测量的是电解过程中消耗的_________________因此,它要求____________________为先决条件。
7.法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础，它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系，其数学表达式为_____________。
8.恒电流库仑分析,滴定剂由_______________________，与被测物质发生反应,终点由________________来确定,故它又称为___________________________。
二、选择题
1.由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，Tl++Br2─→Tl+2Br-到达终点时测得电流为10.00mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克?
[Ar（Tl）=204.4]（）
A7.203×10-4B1.080×10-3C2.160×10-3_D1.808
2.库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是（）
A降低迁移速度B增大迁移电流C增大电流效率D保证电流效率100%
3.库仑分析的理论基础是（）
A电解方程式B法拉第定律C能斯特方程式D菲克定律
4.库仑滴定法的“原始基准”是（）
A标准溶液B基准物质C电量D法拉第常数
5.控制电位库仑分析的先决条件是（）
A100％电流效率B100％滴定效率C控制电极电位D控制电流密度
6.微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了（）
A增加溶液导电性B抑制副反应，提高电流效率C控制反应速度D促进电极反应
7.在恒电流库仑滴定中采用大于45V的高压直流电源是为了（）
A克服过电位B保证100%的电流效率C保持电流恒定D保持工作电极电位恒定
8.微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是（）
A也是利用电生滴定剂来滴定被测物质
B也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作
C也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的
D也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极
9.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用（）
A大的工作电极B大的电流C控制电位D控制时间
10.库仑分析与一般滴定分析相比（）
A需要标准物进行滴定剂的校准B很难使用不稳定的滴定剂C测量精度相近
D不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生
四、计算题
1.用控制电位库仑法测定溴离子，在100mL酸性试液中进行电解，Br-在铂阳极上氧化为Br2。
当电解电流降低至最低值时，测得所消耗的电量为105.5Ｃ，试计算试液中Br-的浓度。
2.一个0.1mo1·L-1CuSO4溶液，其中H2SO4的浓度为1mol·L-1，用两个铂电极进行电解，氧在铂上析出的超电位为0.40V，氢在铜上析出的超电位为0.60V。
（1）外加电压达到何值Cu才开始在阴极析出。
（2）若外加电压刚好等于氢析出的分解电压，当电解完毕时留在溶液中未析出的铜的浓度是多少？
库仑分析法习题参考答案
一、填空题
1.I2,阴极,防止试液酸度改变,KI,起导电作用.
2.化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法；永停终点法。
3.恒定电位；加入辅助电解质。
4.氢气析出；氧气产生
5.恒定电位；加入辅助电解质。
6.电量；100％的电流效率。
7.m=（M/nF）×it
8.电极反应产生；化学指示剂或电化学方法；库仑滴定法。
二、选择题
1.B2.D3.B4.D5.A6.B7.C8.C9.C10.D
三、简答题
1.恒电位法是恒定电位，但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。
恒电流法是通入恒定的电流，采用加入辅助电解质，产生滴定剂的方法，电量的计算采用i×t，但要求有准确确定终点的方法。
2.
（1）保证电极反应的电流效率是100%地为欲测离子所利用（或者说电极上只有主反应，不发生副反应）。
（2）能准确地测量出电解过程中的电量。
（3）能准确地指示电解过程的结束。
3.相同点：
都是电解过程，不需要基准物质或标准溶液，可测定高含量组分．都可分为控制电位和控制电流两种方法．
不同点：
电解分析用于电重量分析或分离．库仑分析是依据法拉第定律，测定电解过程中消耗的电量．可用于痕量组分的分析．
4.间接库仑滴定法比直接恒电流库仑法更易控制电流效率为100%．
库仑分析的理论依据是Farady（法拉第）定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全用于被测物质进行电极反应．恒定电流对被测物质进行电解，很难保证电流效率为100%．
四、计算题
1.2Br-=Br2+2e-
则析出B的浓度：
Q×1000
cBr-=────=1.09×10-2mol/L
F×100
2.
（1）
V
V
E外=Ea+ηa–Ec=1.22+0.40-0.307=1.313V
（2）
即Ec=–0.60V
[Cu2+]=1.73×10-32mol·L-1
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