高考化学三轮复习主观题押题练主观题28题原理综合题.docx

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高考化学三轮复习主观题押题练主观题28题原理综合题

主观题28题原理综合题

1.甲醇是重要的化工原料,又可作为燃料。

工业上利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1;

②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=-58kJ/mol;

③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41kJ/mol。

回答下列问题:

(1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下表:

化学键

H—H

C-O

C≡O

H-O

C—H

E/(kJ·mol-1)

436

343

1076

465

x

则x=___________。

(2)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图甲所示。

α(CO)值随温度升高而___________(填“增大”或“减小”),其原因是_____;图中的压强由大到小为___________,其判断理由是_____________。

 

(3)若将1molCO2和2molH2充入容积为2L的恒容密闭容器中,在两种不同温度下发生反应②。

测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图所示。

①曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为K1___________KⅡ(填“>”“=”或“<”)。

②一定温度下,下列能判断该反应达到化学平衡状态的是___________(填序号)。

a.容器中压强不变b.甲醇和水蒸气的体积比保持不变

c.v正(H2)=3v逆(CH3OH)d.2个C=0断裂的同时有6个H-H断裂

③若5min后反应达到平衡状态,H2的转化率为90%,则用CO2表示的平均反应速率为____,该温度下的平衡常数为___________;若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是___________。

(填序号)。

a.缩小反应容器的容积b.使用合适的催化剂

c.充入Hed.按原比例再充入CO2和H2

1【答案】

(1)413

(2)减小反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动

①的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,而反应③为气体总分子数不变的反应,产生CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高

(3)>ac0.06mol/(L·min)450ad

【解析】

(1)根据盖斯定律:

②-③=①可得①,故△H1=△H2-△H3=-58kJ·mol−1-(+41kJ·mol−1)=-99kJ·mol−1,由反应热=反应物总键能-生成物总键能可得-99kJ·mol−1=(1076kJ·mol−1+2436kJ·mol−1)-(3x+343+465)kJ·mol−1,解得x=413kJ·mol−1,故答案为:

413;

(2)由图可知,压强一定时,随温度的升高,CO的转化率减小,反应①正反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡体系中CO的量增大,反应③为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,又使平衡体系中CO的增大,总结果,随温度升高,CO的转化率减小;相同温度下,反应③前后气体分子数不变,压强改变不影响其平衡移动,反应①正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,有利于平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大,故增大压强有利于CO的转化率升高,故压强P3>P2>P1,故答案为:

反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动;P3>P2>P1;①的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,而反应③为气体总分子数不变的反应,产生CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高;(3)①根据题给图象分析可知,T2先达到平衡,则T2>T1,由温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,则K1>KⅡ,故答案为:

>;②a.反应②为气体体积减小的反应,容器中压强不变说明该反应达到化学平衡状态,故正确;b.甲醇和水蒸气均为生成物,无论反应是否达到平衡,甲醇和水蒸气的体积比均保持不变,故错误;c.v正(H2)=3v逆(CH3OH)说明正反应速率等于逆反应速率,说明该反应达到化学平衡状态,故正确;d.2个C=0断裂代表正反应速率,6个H-H断裂也代表正反应速率,不能说明正反应速率等于逆反应速率,不能说明该反应达到化学平衡状态,故错误;故选ac,故答案为:

ac;③若5min后反应达到平衡状态,H2的转化率为90%,由此建立如下三段式:

CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

起(mol/L)0.5100

变(mol/L)0.30.90.30.3

平(mol/L)0.20.10.30.3

则用CO2表示的平均反应速率为0.3mol/L/5min=0.06mol·(L·min)−1,反应的化学平衡常数K=c(CH3OH)c(H2O)/c(CO2)c3(H2)=0.3mol/L0.3mol/L/(0.2mol/L)(0.1mol/L)3=450;缩小反应容器的容积,增大压强,平衡右移,甲醇产率增大;使用合适的催化剂,平衡不移动,甲醇产率不变;恒容充入He,各物质浓度不变,平衡不移动,甲醇产率不变;按原比例再充入CO2和H2,相当于增大压强增大压强,平衡右移,甲醇产率增大,故选ad,故答案为:

0.06mol·(L·min)−1;450;ad。

2.(14分)CO2是一种常用的化工原料。

Ⅰ.以CO2与NH3为原料可以合成尿素[CO(NH2)2]。

合成尿素的反应为2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)。

(1)在不同温度及不同y值下合成尿素,达到平衡时,氨气转化率的变化情况如图所示。

该反应的ΔH________(填“>”、“<”或“=”,下同)0,若y表示压强,则y1________y2,若y表示反应开始时的水碳比[

],则y1________y2。

(2)T℃时,若向容积为2L的恒容密闭容器中加入3molNH3和1molCO2,达到平衡时,容器内压强为开始时的

若保持条件不变,再向该容器中加入0.5molCO2和1molH2O,NH3的转化率将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

Ⅱ.CO2与H2反应可用于生产甲醇。

(3)已知氢气与甲醇的燃烧热分别为285.8kJ·mol−1、726.5kJ·mol−1,则CO2与H2反应产生液态甲醇与液态水的热化学方程式为_____________________________________。

(4)如图是某甲醇燃料电池工作的示意图。

质子交换膜(只有质子能够通过)左右两侧的溶液均为1L2mol·L−1H2SO4溶液。

电极a上发生的电极反应为________________________________________,

当电池中有1mole−发生转移时左右两侧溶液的质量之差为________g(假设反应物耗尽,忽略气体的溶解)。

2【答案】

(1)< > <

(2)减小

(3)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-130.9kJ·mol−1

(4)CH3OH-6e−+H2O===CO2↑+6H+ 12

【解析】

(1)根据题图知,y一定时,降低温度,NH3的转化率增大,平衡正向移动,根据平衡移动原理,降温时平衡向放热反应方向移动,故正反应为放热反应,ΔH<0。

若y表示压强,y2→y1,NH3的转化率增大,平衡正向移动,根据平衡移动原理,加压时平衡正向移动,故y1>y2。

根据平衡移动原理,减小水碳比[

],平衡正向移动,NH3的转化率增大,若y表示水碳比,则y1

(2)根据2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g),设平衡时c(H2O)=xmol·L−1,则平衡时c(NH3)=(1.5-2x)mol·L−1、c(CO2)=(0.5-x)mol·L−1,则(1.5-2x+0.5-x+x)÷(1.5+0.5)=

,解得x=0.25,平衡常数K=

=1。

若保持条件不变,再向该容器中加入0.5molCO2和1molH2O,此时浓度商Qc=

=1.5>K,反应向逆反应方向进行,故NH3的转化率将减小。

(3)由氢气与甲醇的燃烧热可得:

①H2(g)+

O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8kJ·mol−1、②CH3OH(l)+

O2(g)===CO2(g)+

2H2O(l) ΔH=-726.5kJ·mol−1,根据盖斯定律,由①×3-②,可得:

CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=(-285.8kJ·mol−1)×3-(-726.5kJ·mol−1)=-130.9kJ·mol−1。

(4)根据题图知,左侧通入甲醇,则电极a为负极,负极上甲醇发生氧化反应转化为CO2,电极反应式为CH3OH-6e−+H2O===CO2↑+6H+,根据电极a的电极反应,有1mole−发生转移时,左侧溶液减少

g=2g,且有1molH+通过质子交换膜进入右侧溶液,左侧溶液质量共减少3g。

电极b为正极,正极上O2发生还原反应转化为H2O,电极反应式为O2+4H++4e−===2H2O,根据电极b的电极反应,有1mole−发生转移时,右侧溶液增加的质量为

×1mol=8g,因有1molH+转移到右侧溶液,故右侧溶液质量共增加9g,左右两侧溶液的质量之差为12g。

3.(14分)乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氢具有重要意义:

热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol-1

脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol-1

(1)请写出CO与H2甲烷化的热化学方程式_________________________________。

(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为___________(填“较大”或“常压”)。

其中温度与气体产率的关系如图:

①约650℃之前,脱酸基反应活化能低速率快,故氢气产率低于甲烷;650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反应速率加快,同时______________________。

②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请用化学方程式表示:

_________________________________。

(3)若利用合适的催化剂控制其他的副反应,温度为TK时达到平衡,总压强为PkPa,热裂解反应消耗乙酸20%,脱酸基反应消耗乙酸60%,乙酸体积分数为___________(计算结果保留l位小数);脱酸基反应的平衡常数Kp为___________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。

3【答案】

(1)2CO(g)+2H2(g)→CH4(g)+CO2(g)∆H=−247.2KJ·mol−1

(2)常压热裂解反应正向移动,而脱酸基反应逆向移动,故氢气产率高于甲烷CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)

(3)9.1%0.8P

【解析】

(1)由盖斯定律计算:

①热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol−1,②脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol−1,②-①得:

CO与H2甲烷化的热化学方程式2CO(g)+2H2(g)→CH4(g)+CO2(g)∆H=−247.2KJ·mol−1;

(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g),反应为气体体积增大的反应,选择的压强为常压。

①热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)是吸热反应,热裂解反应正向移动,脱酸基反应CH3COOH(g)

→CH4(g)+CO2(g)是放热反应,而脱酸基反应逆向移动。

650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反应速率加快,同时①热裂解反应正向移动,而脱酸基反应逆向移动,故氢气产率高于甲烷。

②CO能与水蒸反应生成二氧化碳和氢气,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)。

(3)热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol-1

0.20.40.4

脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol-1

0.60.60.6

乙酸体积分数为0.2/(0.4+0.4+0.6+0.6+0.2)100%=9.1%

Kp=p(CH4)p(CO2)/p(CH3COOH)=

=0.8P。

4.(14分)消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。

(1)已知:

N2(g)+O2(g)=2NO(g)  ΔH=akJ·mol−1

2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH=bkJ·mol−1

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)  ΔH=ckJ·mol−1

反应8NH3(g)+6NO2(g)=7N2(g)+12H2O(l)ΔH=____kJ·mol−1。

(2)水体中过量氨氮(以NH3表示)会导致水体富营养化。

①用次氯酸钠除去氨氮的原理如图1所示。

写出该图示的总反应化学方程式:

______________

________。

该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是__________________________

___________________________________________________。

②取一定量的含氨氮废水,改变加入次氯酸钠的用量,反应一段时间后,溶液中氨氮去除率、总氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素的总量)去除率以及剩余次氯酸钠的含量随m(NaClO)

∶m(NH3)的变化情况如图2所示。

点B剩余NaClO含量低于点A的原因是____。

当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,水体中总氮去除率反而下降,可能的原因是____。

(3)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。

某微生物膜能利用电解产生的NO3-活性原子将还原为N2,工作原理如图3所示。

①写出该活性原子H与NO

反应的离子方程式:

________________。

②若阳极生成标准状况下2.24L气体,理论上可除去NO

的物质的量为____mol。

4.【答案】

(1)2c-7a-3b

(2)2NH3+3NaClO=N2+3NaCl+3H2O温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低

增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多有部分NH3被氧化成NO

或NO

(3)2NO

+10H=N2↑+2OH−+4H2O0.08

【解析】

(1)已知:

①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=akJ·mol−1

②2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH2=bkJ·mol−1

③4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH3=ckJ·mol−1

根据盖斯定律,由③2-②3-①7得反应8NH3(g)+6NO2(g)=7N2(g)+12H2O(l)ΔH=2ΔH3-3ΔH2-7ΔH1=(2c-7a-3b)kJ·mol−1;

(2)①用次氯酸钠除去氨氮的原理如题20图1所示。

次氯酸钠、氨气为反应物,次氯酸、盐酸、氢氧化钠均为中间产物,氯化钠、氮气和水为生成物,故该图示的总反应化学方程式为:

2NH3+3NaClO=N2+3NaCl+3H2O;该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低;②点B和点A相比较,m(NaClO)∶m(NH3)增大,增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多,故点B剩余NaClO含量低于点A;当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,有部分NH3被氧化成NO

或NO

,水体中总氮去除率反而下降;(3)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。

某微生物膜能利用电解产生的NO

活性原子将还原为N2,工作原理如题20图3所示。

①该活性原子H与NO

反应生成氮气,反应的离子方程式为:

2NO

+10H=N2↑+2OH−+4H2O;②若阳极生成标准状况下2.24L气体,为氧气,转移电子的物质的量为

,根据电荷守恒,根据NO

转化为N2,理论上可除去NO

的物质的量为

mol。

5.Ⅰ.硫和氮的氧化物直接排放会引发严重的环境问题,请回答下列问题:

(1)下列环境问题主要由硫氧化物和氮氧化物的排放引发的是___________。

A.全球变暖B.酸雨C.水体富营养化(水华)D.白色污染

(2)SO2的排放主要来自于煤的燃烧。

常用石灰石脱硫,其产物可以做建筑材料。

已知:

CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)ΔH=+178.2kJ/mol

SO2(g)+CaO(s)=CaSO3(s)ΔH=-402kJ/mol

2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH=-234.2kJ/mol

写出石灰石脱硫的热化学反应方程式___________________________。

Ⅱ.NOx的排放主要来自于汽车尾气,包含NO2和NO,有人提出用活性炭对NOx进行吸附,发生反应如下:

反应a:

C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-34.0kJ/mol

反应b:

2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=-64.2kJ/mol

(3)对于反应a,在T1℃时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:

①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=___________,当升高反应温度,该反应的平衡常数K___________(选填“增大”、“减小”或“不变”)。

②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡;根据上表中的数据判断改变的条件可能是___________(填字母)。

A.加入一定量的活性炭B.通入一定量的NO

C.适当缩小容器的体积D.加入合适的催化剂

(4)某实验室模拟反应b,在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO2气体,维持温度为T2℃,如图为不同压强下反应b经过相同时间NO2的转化率随着压强变化的示意图。

请从动力学角度分析,1050kPa前,反应b中NO2转化率随着压强增大而增大的原因_____________;在1100kPa时,NO2的体积分数为___________。

(5)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp);在T2℃、1.1106Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=___________(计算表达式表示);已知:

气体分压(P分)=气体总压(P总)体积分数。

5.【答案】

(1)B

(2)2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=-681.8kJ/mol

(3)0.042mol/(L·min)减小BC

(4)1050kPa前反应未达平衡状态,随着压强增大,反应速率加快,NO2转化率提高50%

(5)

【解析】

(1)硫氧化物和氮氧化物的排放引发酸雨、光化学烟雾等;A.全球变暖是二氧化碳,A错误;B.硫氧化物和氮氧化物的排放引发硫酸型酸雨和硝酸型酸雨,B正确;C.水体富营养化(水华)是磷元素过量排放,C错误;D.白色污染是聚乙烯、聚氯乙烯等塑料制品造成,D错误;故合理选项是B;

(1)已知:

①CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)ΔH=+178.2kJ/mol;②SO2(g)+

CaO(s)=CaSO3(s)ΔH=-402kJ/mol;③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH=-234.2kJ/mol;根据盖斯定律,将(①+②)2+③,整理可得:

得到石灰石脱硫的热化学反应方程式:

2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)

=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=-681.8kJ/mol;(3)①C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-34.0kJ/mol

,图表数据得到0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=

=0.042mol/(L·min),由于该反应的正反应为放热反应,所以升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,故化学平衡常数减小;②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡,C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),依据图表数据分析,平衡状态物质浓度增大,依据平衡常数计算K=

=

,平衡常数会随温度变化,而平衡常数不变说明改变的条件一定不是温度;依据数据分析,氮气浓度增大,二氧化碳和一氧化氮浓度增大,反应前后气体体积不变,所以可能是减小容器体积后加入一定量一氧化氮;A.加入一定量的活性炭,炭是固体物质,对化学平衡无影响,平衡不移动,A错误;B.通入一定量的NO,新平衡状态下物质平衡浓度增大,B正确;C.适当缩小容器的体积,反应前后体积不变,平衡状态物质浓度增大,C正确;D.加入合适的催化剂,催化剂只改变化学反应速率,不能使化学平衡移动,D错误;故合理选项是BC;(4)1050KPa前反应未达平衡状态,增大压强,物质的浓度增大,反应速率加快,NO转化率提高,在1100kPa时二氧化氮转化率40%,结合三行计算列式得到;设通入二氧化氮2mol,

2C(s)+2NO2(g)

N2(g)+2CO2(g)

起始量200

变化量240%=0.80.40.8  

平衡量1.20.40.8

NO2的体积分数=

100%=50%;(5)在1100kPa时二氧化氮转化率40%,结合三行计算列式得到;设通入二氧化氮1mol,

2C(s)+2NO2(g)

N2(g)+2CO2(g)

起始量100

变化量140%=0.40.20.4 

平衡量0.60.20.4

气体总物质的量=1.2mol,Kp=

=

Pa。

6.(14分)NO2与SO2能发生反应:

NO2+SO2SO3+NO,某研究小组对此进行相关实验探究。

(1)硝酸厂向大气中排放NO2造成的环境问题是________________________________________。

(2)为了减少SO2的排放,将含SO2的烟气通过洗涤剂X,充分吸收后再向吸收后的溶液中加入稀硫酸,既可以回收SO2,同时又可得到化肥。

上述洗涤剂X可以是________(填序号)。

a.Ca(OH)2b.K2CO3c.Na2SO3d.NH3·H2O

(3)实验中,尾气可以用碱溶液吸收。

NaOH溶液吸收NO2时,发生的反应为2NO2+2OH−===NO

+NO

+H2O,反应中形成的化学键是________(填化学键的类型)。

用NaOH溶液吸收少量SO2的离子方程式为______________________________________。

(4)已知:

2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0kJ·mol−1

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6kJ·mol−1

则NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+N

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