(2)根据2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g),设平衡时c(H2O)=xmol·L−1,则平衡时c(NH3)=(1.5-2x)mol·L−1、c(CO2)=(0.5-x)mol·L−1,则(1.5-2x+0.5-x+x)÷(1.5+0.5)=
,解得x=0.25,平衡常数K=
=1。
若保持条件不变,再向该容器中加入0.5molCO2和1molH2O,此时浓度商Qc=
=1.5>K,反应向逆反应方向进行,故NH3的转化率将减小。
(3)由氢气与甲醇的燃烧热可得:
①H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8kJ·mol−1、②CH3OH(l)+
O2(g)===CO2(g)+
2H2O(l) ΔH=-726.5kJ·mol−1,根据盖斯定律,由①×3-②,可得:
CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=(-285.8kJ·mol−1)×3-(-726.5kJ·mol−1)=-130.9kJ·mol−1。
(4)根据题图知,左侧通入甲醇,则电极a为负极,负极上甲醇发生氧化反应转化为CO2,电极反应式为CH3OH-6e−+H2O===CO2↑+6H+,根据电极a的电极反应,有1mole−发生转移时,左侧溶液减少
g=2g,且有1molH+通过质子交换膜进入右侧溶液,左侧溶液质量共减少3g。
电极b为正极,正极上O2发生还原反应转化为H2O,电极反应式为O2+4H++4e−===2H2O,根据电极b的电极反应,有1mole−发生转移时,右侧溶液增加的质量为
×1mol=8g,因有1molH+转移到右侧溶液,故右侧溶液质量共增加9g,左右两侧溶液的质量之差为12g。
3.(14分)乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氢具有重要意义:
热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol-1
脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol-1
(1)请写出CO与H2甲烷化的热化学方程式_________________________________。
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为___________(填“较大”或“常压”)。
其中温度与气体产率的关系如图:
①约650℃之前,脱酸基反应活化能低速率快,故氢气产率低于甲烷;650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反应速率加快,同时______________________。
②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请用化学方程式表示:
_________________________________。
(3)若利用合适的催化剂控制其他的副反应,温度为TK时达到平衡,总压强为PkPa,热裂解反应消耗乙酸20%,脱酸基反应消耗乙酸60%,乙酸体积分数为___________(计算结果保留l位小数);脱酸基反应的平衡常数Kp为___________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。
3【答案】
(1)2CO(g)+2H2(g)→CH4(g)+CO2(g)∆H=−247.2KJ·mol−1
(2)常压热裂解反应正向移动,而脱酸基反应逆向移动,故氢气产率高于甲烷CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)
(3)9.1%0.8P
【解析】
(1)由盖斯定律计算:
①热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol−1,②脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol−1,②-①得:
CO与H2甲烷化的热化学方程式2CO(g)+2H2(g)→CH4(g)+CO2(g)∆H=−247.2KJ·mol−1;
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g),反应为气体体积增大的反应,选择的压强为常压。
①热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)是吸热反应,热裂解反应正向移动,脱酸基反应CH3COOH(g)
→CH4(g)+CO2(g)是放热反应,而脱酸基反应逆向移动。
650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反应速率加快,同时①热裂解反应正向移动,而脱酸基反应逆向移动,故氢气产率高于甲烷。
②CO能与水蒸反应生成二氧化碳和氢气,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)。
(3)热裂解反应CH3COOH(g)→2CO(g)+2H2(g)△H=+2l3.7KJ·mol-1
0.20.40.4
脱酸基反应CH3COOH(g)→CH4(g)+CO2(g)△H=-33.5KJ·mol-1
0.60.60.6
乙酸体积分数为0.2/(0.4+0.4+0.6+0.6+0.2)100%=9.1%
Kp=p(CH4)p(CO2)/p(CH3COOH)=
=0.8P。
4.(14分)消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。
(1)已知:
N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH=akJ·mol−1
2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH=bkJ·mol−1
4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) ΔH=ckJ·mol−1
反应8NH3(g)+6NO2(g)=7N2(g)+12H2O(l)ΔH=____kJ·mol−1。
(2)水体中过量氨氮(以NH3表示)会导致水体富营养化。
①用次氯酸钠除去氨氮的原理如图1所示。
写出该图示的总反应化学方程式:
______________
________。
该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是__________________________
___________________________________________________。
②取一定量的含氨氮废水,改变加入次氯酸钠的用量,反应一段时间后,溶液中氨氮去除率、总氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素的总量)去除率以及剩余次氯酸钠的含量随m(NaClO)
∶m(NH3)的变化情况如图2所示。
点B剩余NaClO含量低于点A的原因是____。
当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,水体中总氮去除率反而下降,可能的原因是____。
(3)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。
某微生物膜能利用电解产生的NO3-活性原子将还原为N2,工作原理如图3所示。
①写出该活性原子H与NO
反应的离子方程式:
________________。
②若阳极生成标准状况下2.24L气体,理论上可除去NO
的物质的量为____mol。
4.【答案】
(1)2c-7a-3b
(2)2NH3+3NaClO=N2+3NaCl+3H2O温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低
增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多有部分NH3被氧化成NO
或NO
(3)2NO
+10H=N2↑+2OH−+4H2O0.08
【解析】
(1)已知:
①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=akJ·mol−1
②2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH2=bkJ·mol−1
③4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH3=ckJ·mol−1
根据盖斯定律,由③2-②3-①7得反应8NH3(g)+6NO2(g)=7N2(g)+12H2O(l)ΔH=2ΔH3-3ΔH2-7ΔH1=(2c-7a-3b)kJ·mol−1;
(2)①用次氯酸钠除去氨氮的原理如题20图1所示。
次氯酸钠、氨气为反应物,次氯酸、盐酸、氢氧化钠均为中间产物,氯化钠、氮气和水为生成物,故该图示的总反应化学方程式为:
2NH3+3NaClO=N2+3NaCl+3H2O;该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低;②点B和点A相比较,m(NaClO)∶m(NH3)增大,增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多,故点B剩余NaClO含量低于点A;当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,有部分NH3被氧化成NO
或NO
,水体中总氮去除率反而下降;(3)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。
某微生物膜能利用电解产生的NO
活性原子将还原为N2,工作原理如题20图3所示。
①该活性原子H与NO
反应生成氮气,反应的离子方程式为:
2NO
+10H=N2↑+2OH−+4H2O;②若阳极生成标准状况下2.24L气体,为氧气,转移电子的物质的量为
,根据电荷守恒,根据NO
转化为N2,理论上可除去NO
的物质的量为
mol。
5.Ⅰ.硫和氮的氧化物直接排放会引发严重的环境问题,请回答下列问题:
(1)下列环境问题主要由硫氧化物和氮氧化物的排放引发的是___________。
A.全球变暖B.酸雨C.水体富营养化(水华)D.白色污染
(2)SO2的排放主要来自于煤的燃烧。
常用石灰石脱硫,其产物可以做建筑材料。
已知:
CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)ΔH=+178.2kJ/mol
SO2(g)+CaO(s)=CaSO3(s)ΔH=-402kJ/mol
2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH=-234.2kJ/mol
写出石灰石脱硫的热化学反应方程式___________________________。
Ⅱ.NOx的排放主要来自于汽车尾气,包含NO2和NO,有人提出用活性炭对NOx进行吸附,发生反应如下:
反应a:
C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-34.0kJ/mol
反应b:
2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=-64.2kJ/mol
(3)对于反应a,在T1℃时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:
①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=___________,当升高反应温度,该反应的平衡常数K___________(选填“增大”、“减小”或“不变”)。
②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡;根据上表中的数据判断改变的条件可能是___________(填字母)。
A.加入一定量的活性炭B.通入一定量的NO
C.适当缩小容器的体积D.加入合适的催化剂
(4)某实验室模拟反应b,在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO2气体,维持温度为T2℃,如图为不同压强下反应b经过相同时间NO2的转化率随着压强变化的示意图。
请从动力学角度分析,1050kPa前,反应b中NO2转化率随着压强增大而增大的原因_____________;在1100kPa时,NO2的体积分数为___________。
(5)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp);在T2℃、1.1106Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=___________(计算表达式表示);已知:
气体分压(P分)=气体总压(P总)体积分数。
5.【答案】
(1)B
(2)2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=-681.8kJ/mol
(3)0.042mol/(L·min)减小BC
(4)1050kPa前反应未达平衡状态,随着压强增大,反应速率加快,NO2转化率提高50%
(5)
或
【解析】
(1)硫氧化物和氮氧化物的排放引发酸雨、光化学烟雾等;A.全球变暖是二氧化碳,A错误;B.硫氧化物和氮氧化物的排放引发硫酸型酸雨和硝酸型酸雨,B正确;C.水体富营养化(水华)是磷元素过量排放,C错误;D.白色污染是聚乙烯、聚氯乙烯等塑料制品造成,D错误;故合理选项是B;
(1)已知:
①CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)ΔH=+178.2kJ/mol;②SO2(g)+
CaO(s)=CaSO3(s)ΔH=-402kJ/mol;③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH=-234.2kJ/mol;根据盖斯定律,将(①+②)2+③,整理可得:
得到石灰石脱硫的热化学反应方程式:
2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)
=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=-681.8kJ/mol;(3)①C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-34.0kJ/mol
,图表数据得到0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=
=0.042mol/(L·min),由于该反应的正反应为放热反应,所以升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,故化学平衡常数减小;②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡,C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),依据图表数据分析,平衡状态物质浓度增大,依据平衡常数计算K=
=
,平衡常数会随温度变化,而平衡常数不变说明改变的条件一定不是温度;依据数据分析,氮气浓度增大,二氧化碳和一氧化氮浓度增大,反应前后气体体积不变,所以可能是减小容器体积后加入一定量一氧化氮;A.加入一定量的活性炭,炭是固体物质,对化学平衡无影响,平衡不移动,A错误;B.通入一定量的NO,新平衡状态下物质平衡浓度增大,B正确;C.适当缩小容器的体积,反应前后体积不变,平衡状态物质浓度增大,C正确;D.加入合适的催化剂,催化剂只改变化学反应速率,不能使化学平衡移动,D错误;故合理选项是BC;(4)1050KPa前反应未达平衡状态,增大压强,物质的浓度增大,反应速率加快,NO转化率提高,在1100kPa时二氧化氮转化率40%,结合三行计算列式得到;设通入二氧化氮2mol,
2C(s)+2NO2(g)
N2(g)+2CO2(g)
起始量200
变化量240%=0.80.40.8
平衡量1.20.40.8
NO2的体积分数=
100%=50%;(5)在1100kPa时二氧化氮转化率40%,结合三行计算列式得到;设通入二氧化氮1mol,
2C(s)+2NO2(g)
N2(g)+2CO2(g)
起始量100
变化量140%=0.40.20.4
平衡量0.60.20.4
气体总物质的量=1.2mol,Kp=
=
Pa。
6.(14分)NO2与SO2能发生反应:
NO2+SO2SO3+NO,某研究小组对此进行相关实验探究。
(1)硝酸厂向大气中排放NO2造成的环境问题是________________________________________。
(2)为了减少SO2的排放,将含SO2的烟气通过洗涤剂X,充分吸收后再向吸收后的溶液中加入稀硫酸,既可以回收SO2,同时又可得到化肥。
上述洗涤剂X可以是________(填序号)。
a.Ca(OH)2b.K2CO3c.Na2SO3d.NH3·H2O
(3)实验中,尾气可以用碱溶液吸收。
NaOH溶液吸收NO2时,发生的反应为2NO2+2OH−===NO
+NO
+H2O,反应中形成的化学键是________(填化学键的类型)。
用NaOH溶液吸收少量SO2的离子方程式为______________________________________。
(4)已知:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0kJ·mol−1
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6kJ·mol−1
则NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+N