一轮水溶液中的平衡.docx
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一轮水溶液中的平衡
一:
弱电解质的电离平衡
知识要点：
强酸与弱酸的区别
（1）溶液的物质的量浓度相同时，pH（强酸）＜pH（弱酸）
（2）pH值相同时，溶液的浓度C强酸＜C弱酸
（3）pH相同时，加水稀释同等倍数后，pH强酸＞pH弱酸
例1．（2014山东理综）已知某温度下CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相等,现向10mL浓度为0.1mol•L‾1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中（）答案：
D
A．水的电离程度始终增大
B．c（NH4+）/c（NH3•H2O）先增大再减小
C．c（CH3COOH）与c（CH3COO‾）之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10mL时,c（NH4+）=c（CH3COO‾）
例2：
（2015浙江理综12题）．40℃时，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。
下列说法不正确的是（）
A．在pH＝9.0时，c（NH
）＞c（HCO
）＞c（NH2COOˉ）＞c（CO
）
B．不同pH的溶液中存在关系：
c（NH
）＋c（H+）＝2c（CO
）＋c（HCO
）＋c（NH2COOˉ）＋c（OHˉ）
C．随着CO2的通入，
不断增大
D．在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成
答案;C
例3：
（2015浙江质检）室温时，用0.250mol•L-1NaOH溶液滴定25.0mL的一元酸HR溶液时，溶液的pH变化情况如图所示，其中a点表示两种物质恰好完全反应．请回答下列问题：
（1）该一元酸HR溶液的物质的量浓度为______．
（2）图中x______7（填“＞”、“＜”或“=”），其原因是
________________________（用离子方程式表示）．
（3）滴定到a点时，溶液中c（OH-）-c（HR）=______mol•L-1（用含x的代数式表示）．
（4）室温时，HR的电离常数Ka=______mol•L-1．
1：
（2014沙坪坝区高三期中）pH值相等的盐酸甲和醋酸乙分别与锌反应，若最后锌已全部溶解且放出气体一样多．下列说法正确的是（）
A．反应开始时的速率：
甲＞乙B．反应所需时间：
甲＜乙
C．反应开始时，酸的物质的量浓度：
甲＜乙D．反应结速时pH值：
甲＜乙
2：
（2015山东日照模拟）常温下，向10mLbmol·L-1的CH3COOH溶液中滴加等体积的0.0lmol·L-1的NaOH溶液，充分反应后溶液中C（Na+）=C（CH3COO-），下列说法不正确的是（）A．b>0.0lB.混合后溶液呈中性
C．CH3COOH的电离常数K=10-9/b-0.01mol·L-1
D．向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液的过程中，水的电离程度逐渐减小
3：
（2015福建泉州质检）常温下，浓度均为1.0mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10mL，测得其pH为9.3。
下列有关叙述正确的是（）
A．加入适量的NaCl，可使c（NH4+）＝c（Cl-）B．滴加几滴浓氨水，c（NH4+）减小
C．滴加几滴浓盐酸，c（NH4+）/C（NH3.H2O）的值减小
D．1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c（NH4+）比该混合溶液大
4：
（2014河南焦作一模）下表是相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是（）
A．在相同温度下，Ka5＞Ka4＞Ka3
B．室温时，若在NaZ溶液中加水，则C（Z-）／C（HZ）C（OH-）的比值变小，若加少量盐酸，则比值变大
C．等物质的量浓度的NaX、NaY和NaZ的混合溶液，则C（Z-）＜C（Y-）＜C（X-）
D．在相同温度，从HX的数据可以说明：
弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1＞Ka2＞Ka3＝0.01
4：
（2014山东滨州一模）
（1）为了证明一水合氨是弱碱，甲、乙、丙三同学分别设计以下实验进行探究。
①甲同学用pH试纸测得室温下0．10mol·L-1氨水pH为10，则认定一水合氨是弱电解质，理由是。
②乙同学取10mL0．10mol·L-1氨水，用pH试纸测出其pH为a，然后用蒸馏水稀释至1000mL，再用pH试纸测出其pH为b，若要确认一水合氨是弱电解质，则a、b应满足的关系是（用等式或不等式表示）。
③丙同学取出10mL0．10mol·L-1氨水，滴入2滴酚酞试液，显粉红色，再加入NH4Cl晶体少量，观察到的现象是，则证明—水合氨是弱电解质。
（2）向25mL0．10mol·L-l的盐酸中滴加氨水至过量，该过程中离子浓度大小关系可能正确的是。
a．c（C1-）=c（NH4+）>c（H+）=c（OH-）b．c（C1-）>c（NH4+）=c（H+）>c（OH-）
c．c（NH4+）>c（OH-）>c（C1-）>c（H+）d．c（OH-）>c（NH4+）>c（H+）>c（C1-）
（3）常温下，0．10mol·L-l的NH4Cl溶液pH为5，则一水合氨的电离常数Kb=。
二：
水的电离平衡及溶液的酸碱性
知识要点：
一：
水的电离平衡
1、水的离子积：
KW=[H+]·[OH-]：
KW只与温度有关，温度一定，则KW值一定
2、影响水电离平衡的外界因素：
①酸、碱：
抑制水的电离（pH之和为14的酸和碱中水的电离被同等的抑制）
②温度：
促进水的电离（水的电离是吸热的）
③易水解的盐：
促进水的电离（pH之和为14两种水解盐溶液中水的电离相同）
3：
对于同种弱酸根而言，KaKh=KW
二：
溶液的酸碱性
1．溶液的PH值：
PH=-lgc（H+）。
例：
c（H+）=m×10-n则PH=n-lgm
PH值增加一个单位C（H+）减小10倍
2．求溶液pH的方法：
酸按酸（H＋），碱按碱（OH－）；
3．强酸、强碱溶液的稀释后的溶液：
强碱溶液每稀释10n倍，pH减少n个单位，但减少后不小于7，碱仍为碱！
强酸溶液每稀释10n倍，pH增大n个单位，但增大后不超过7，酸仍为酸！
pH值相同的强酸与弱酸：
稀释相同的倍数，pH强者变化大，弱者变化小。
4．.酸与碱溶液的pH之和等于14，等体积混合后的溶液的酸碱性判断。
两强相混呈中性，一强、一弱相混，谁弱显谁性。
。
5．酸碱中和滴定指示剂的选择和误差分析
（1）强酸滴定弱碱选用的指示剂为强碱滴定弱酸选用的指示剂为
（2）误差分析：
看消耗的标准液体积偏大还是偏小。
例1：
（2015山东枣庄一模）右图为不同温度下水的电离平衡曲线，已知pOH=-lgc（OH－），下列说法正确的是（）
A．T1和T2的关系是：
T1>T2
B．Kw的关系是：
B>C>A=D=E
c．A点到D点：
加入少量酸可实现
D．T2时：
pH=2的硫酸与pH=12的NaOH溶液等体积混台，溶液呈中性
例2：
（2014福建南桥、永春高三期末）某温度下向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，（温度不变）测得溶液的pH为2。
下列对该溶液的叙述中不正确的是[]
A．该温度高于25℃
B．由水电离出来的H+的浓度是1.0×10-10mol•L-1
C．NaHSO4晶体的加入抑制了水的电离
D．该温度下加入等体积pH为12的NaOH溶液可使该溶液恰好呈中性
例3：
（2015河北正定模拟）①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的盐酸；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液，相同条件下，有关上述溶液的比较中，不正确的是（）A．水电离的c（H＋）：
①=②=③=④
B．将②、③溶液混合后pH=7，则消耗溶液的体积：
②＞③
C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：
②最大
D．向溶液中加入100mL水后，溶液的pH：
③＞④＞②＞①
例4：
（2014海南模拟）室温下，用0.100mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol/L的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示。
下列说法正确的是（）
A．Ⅰ、Ⅱ分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线
B．V（NaOH）＝10.00mL时，
＞1
C．pH＝7时，两种酸所用NaOH溶液的体积相等
D．V（NaOH）＝20.00mL时，c（Cl－）＜c（CH3COO－）
1：
（2014四川绵阳高三检测）25℃时，水溶液中c（H+）与c（OH－）的变化关系如图中曲线ac所示，下列判断错误的是
A．ac曲线上的任意一点都有c（H+）·c（OH－）
＝10-14
B．bd线段上任意一点对应的溶液都呈中性
C．d点对应溶液的温度高于25℃，pH＜7
D．CH3COONa溶液不可能位于c点
2：
（2014江西联考）向20mL0.5mol/L的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。
下列关于混合溶液的相关说法错误的是
A．醋酸的电离平衡常数：
b点＞a点
B．由水电离出的c（OH—）：
b点＞c点
C．从a点到b点，混合溶液中可能存在：
c（CH3COO—）=c（Na+）
D．b点到c点，混合溶液中一直存在：
c（Na+）＞c（CH3COO—）＞c（OH—）＞c（H+）
3：
室温下，下列说法正确的是
A．将pH=2的盐酸和pH=4的硫酸等体积混合，所得溶液pH=3
B．HF比HCN易电离，则NaF溶液的pH比同浓度NaCN溶液的pH大
C．向0.1mol/L氨水中加入少量硫酸铵固体，溶液中
增大
D．将1mLpH＝3的HA溶液稀释到10mL，若溶液的pH＜4，则HA为弱酸
4：
5℃时，取浓度均为0.1000mol·L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL，分别用0.1000mol·L-1NaOH溶液、0.1000mol·L-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。
下列说法不正确的是（）
A．根据滴定曲线可得，25℃时Ka（CH3COOH）≈
Kb（NH3·H2O）≈10-5
B．当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00mL时，曲线
Ⅰ和Ⅱ刚好相交
C．曲线Ⅱ滴加溶液到10.00mL时，溶液中c（CH3COO－）+c（OH－）＞c（CH3COOH）+c（H＋）
D．逐滴加NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中，水的电离程度先增大后减小
5：
（2014浙江联考）25℃时，将浓度均为0.1mol/LCH3COOH溶液和HX溶液分别与等浓度的NaHCO3溶液等体积混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图如图所示，则下列说法正确的是（）
A．电离平衡常数：
CH3COOH＞HX＞H2CO3
B．将pH=2的CH3COOH溶液和HX溶液稀释10倍后，水电离出的c（H+）较大的为HX溶液
C．往10ml0.1mol/L的Na2CO3溶液中缓慢滴加10ml0.1mol/L的HX，混合后的离子浓度大小关系：
c（Na+）＞c（HCO3－）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）
D．将浓度均为0.1mol/L的CH3COOH和HX的混合液用标准氢氧化钠溶液滴定，至中性时，CH3COOH被完全中和
6：
（2014浙江质检）下列图示与对应的叙述相符的是
A．图l表示同温度下，pH=1的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH的变化曲线，其中曲线Ⅱ为盐酸，且b点溶液的导电性比a点强
B．向溶质为1mol的NaOH溶液中通入CO2，随着CO2气体的通入，溶液中水电离出的c（H+）有如上图2变化关系
C．如上图2所示，水电离出c（H+）达到最大值时，溶液中各离子浓度大小分别为c（Na+）＞c（OH－）＞c（CO32-）＞c（HCO3-）＞c（H+）
D．用0．0l00mol/L硝酸银标准溶液，滴定浓度均为0．1000mol/LCl－、Br－及I－的混合溶液，由图3曲线，可确定首先沉淀的是Cl－
7：
（2015山东实验中学）常温下，下列溶液中的离子浓度关系式正确的是（）
A：
PH=4的氯化铵溶液中：
C（H+）=C（NH3.H2O）=10-4mol.L-1
B：
PH=a的HCl溶液，稀释10倍后，其PH=b.则a=b-1
C：
PH=2的HF溶液与PH=12的NaOH溶液体积比1：
1混合；
C（Na+）=C（F-）＞C（H+）=C（OH-）
D：
PH相同的①NaOH②NaClO两溶液中水的电离程度：
①＜②
8：
（2014湖南十三校联考）已知水的电离平衡曲线
如图所示，下列说法正确的是（）
A．水的离子积常数关系为：
KW（B）>KW（A）>KW（C）>KW（D）
B．向水中加入醋酸钠固体，可从C点到D点
C．B点对应的温度下，pH=4的硫酸与pH=10的氢氧化钠溶液等体积混合，溶液的pH=7
D．升高温度可实现由C点到D点
三:
盐类的水解
（一）：
影响盐类水解的因素：
（内因）越弱越水解，都弱双水解。
（二）:
溶液中粒子浓度的大小比较
1：
三种守恒（以0.1mol/NaHCO3溶液为例）
（1）、电荷守恒：
C（Na+）+C（H+）=C（HCO3－）+2C（CO32－）+C（OH-）。
（2）、物料守恒：
C（Na+）=C（HCO3-）+C（CO32-）+C（H2CO3）。
（3）、质子守恒：
由水电离出的C（H＋）水＝C（OH－）水，得质子守恒关系为：
C（H＋）＋C（H2CO3）＝C（CO32-）＋C（OH－）（可通过电荷守恒和物料守恒推导）。
2：
大小比较方法
（1）：
盐溶液要根据弱酸根的分步水解分析。
如Na2CO3溶液中：
c（Na+）＞c（CO32-）＞c（OH—）＞c（HCO3-）＞c（H+）
浓度大小通常为:
不水解离子＞水解离子＞显性离子＞一级水解产物＞隐性离子
（2）：
混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素，水解因素等。
例如：
物质的量浓度相等的CH3COOH与CH3COONa的混合液呈，说明CH3COOH的电度程度比CH3COO—的水解程度要大，此时，c（CH3COO—）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH—）。
如：
相同浓度的NH4Cl和氨水混合液显碱性，溶液中离子浓度顺序为：
例1：
（2014·哈师附中高三第一次模拟）常温下，如果取0.1mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题：
（1）混合溶液的pH＝8的原因：
________________（用离子方程式表示）。
（2）混合溶液中由水电离出的c（OH－）________（填“>”、“<”或“＝”）0.1mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c（OH－）。
（3）求出混合溶液中下列算式的精确计算结果（填具体数字）：
c（Na＋）－c（A－）＝________mol·L－1，c（OH－）－c（HA）＝________mol·L－1。
（4）已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断（NH4）2CO3溶液的pH________7（填“>”、“<”或“＝”）；将同温度下等浓度的四种盐溶液按pH由大到小的顺序排列是________（填序号）。
A．NH4HCO3B．NH4AC．（NH4）2SO4D．NH4Cl
例2：
（2015安徽江淮十校联考）常温下，下列溶液中各离子浓度关系表述正确的是（）
A．向NH4HSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液至中性，溶液中
c（Na+）＞c（SO42-）＞c（NH4+）＞c（H+）=c（OH-）
B．等物质的量浓度的Na2CO3，NaHCO3混合溶液中
c（Na+）＞c（CO32-）＞c（HCO3-）＞c（OH-）＞c（H+）
C．已知酸性HF＞CH3COOH，pH相等的NaF与CH3COOK溶液中
c（Na+）-c（F-）＜c（K+）-c（CH3COO-）
D．在0.1mol/L的Na2S溶液中c（H+）+c（HS-）+c（H2S）=c（OH-）
例3：
（2014石家庄二模）下列选项正确的是（）
A：
0.1mol.L-1的NaHCO3溶液中：
C（OH-）=C（H+）+C（HCO3-）+C（H2CO3）
B：
等物质的量浓度的三种溶液：
（1）（NH4）2CO3
（2）NH4Cl（3）（NH4）2Fe（SO4）2中，C（NH4+）的大小顺序为（3）.>
（2）>
（1）
C：
25℃时，PH=4的KHC2O4溶液中：
C（HCO4-）>C（H2C2O4）>C（C2O42-）
D：
CH3COONa溶液和盐酸混合呈中性的溶液中：
C（Na+）>C（Cl-）=（CH3COOH）
答案：
D
例4：
（2014温州一模）25℃时，相同体积和pH的
NaX、NaY、NaZ三种盐溶液，分别加水稀释，溶液
pH的变化与所加水的体积关系如右图所示。
下列说法
正确是（）
A：
在上述三种盐原溶液中，水的电离度大小是
NaX＞NaY＞NaZ
B：
在等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ混合液中，
离子浓度的大小关系是c（Z－）＞c（Y－）＞c（X－）
C：
在上述NaX和NaY的混合液中存在c（HX）/c（X－）=c（HY）/c（Y－）
D：
在0.2mol·L－1NaX溶液中加入等体积0.1mol·L－1的盐酸,所得混合液中存在
c（H＋）＋c（HX）=c（OH－）＋c（Cl－）
答案：
D
例5：
下列溶液中离子浓度的关系一定正确的是
A．等物质的量的NaClO、NaHCO3混合溶液中：
c（HClO）＋c（ClO－）＝c（HCO3－）＋c（H2CO3）＋c（CO32－）
B．等物质的量的二元弱酸H2X与其钾盐K2X的混合溶液中：
1/2c（K＋）＝c（H2X）+c（HX－）+c（X2－）
C．0.1mol/LNH4Cl溶液与0.05mol/LNaOH溶液等体积混合后所得的碱性溶液中：
c（Cl－）＞c（Na＋）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
D．pH＝3的一元酸HX溶液和pH＝11的一元碱MOH溶液等体积混合：
c（M＋）＝c（X－）＞c（H＋）＝c（OH－）
答案:
A
1：
（2013·四川理综，）室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/mol·L－1
反应后溶液的pH
c（HA）
c（KOH）
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是（）
A．实验①反应后的溶液中：
c（K＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B．实验①反应后的溶液中：
c（OH－）＝c（K＋）－c（A－）＝
mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：
c（A－）＋c（HA）＞0.1mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：
c（K＋）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H＋）
2．已知两种弱酸的酸性：
HA>HB，在常温下下列各项比较中正确的是A
A．等物质的量浓度的HA溶液与NaB溶液等体积的混合液中：
2c（Na+）=c（A-）+c（B-）+c（HA）+c（HB）
B．pH相等的NaA与KB两溶液中：
[c（Na+）-c（A-）]<[c（K+）-c（B-）]
C．pH=9的三种溶液①NaB②NH3·H2O③NaOH中由水电离出的c（OH-）：
①>②>③
D.两种溶液①0.1mol/LHA溶液②0.1mol/LHB溶液，加水稀释至pH相同,需加水的量前者小于后者
3．（2015安徽理综）25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（）
A：
未加盐酸时：
c（OH－）＞c（Na＋）=c（NH3·H2O）
B：
加入10mL盐酸时：
c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（OH－）
C：
加入盐酸至溶液pH=7时：
c（Cl－）=c（Na＋）
D：
加入20mL盐酸时：
c（Cl－）＝c（NH4＋）＋c（Na＋）
4．（2014浙江质检）下列说法正确的是（）
A：
已知常温下，物质的量浓度相等的CH3COONa与CH3COOH混合液的pH＜7，在此溶液中继续加CH3COONa至pH＝7，测得此时c（Na＋）＝0.1mol·Lˉ1，则此时溶液中存在：
c（Na＋）＝c（CH3COOˉ）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＝c（OHˉ）
B：
0.01mol·Lˉ1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：
HPO42ˉ+H2O
H2PO4ˉ+OHˉHPO42ˉ
H＋+PO43ˉ且溶液pH＞7；加水稀释后溶液中HPO43ˉ、PO43ˉ、H＋的浓度均减小
C：
NH4Cl与氨水的中性混合溶液中：
c（Cl－）>c（NH
）>c（H＋）＝c（OH－）
D：
CH3COONa和CaCl2混合溶液：
c（Na＋）＋c（Ca2＋）＝
c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＋2c（Cl－）
5：
（2015江苏高考）室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（）
A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：
c（NH4＋）=c（HCO3－）＋c（CO32－）
B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：
c（Na＋）>c（NH4＋）>c（SO32－）
C．0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：
c（Na＋）=2[c（SO32－）＋c（HSO3－）＋c（H2SO3）]
D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：
c（Na＋）>c（CH3COOH）=c（Cl－）
6．（2015山东理综）室温下向10mL0.1mol·L－1NaOH溶液中
加入0.1mol·L－1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是（）
A．a点所示溶液中c（Na+）>c（A—）>c（H+）>c（HA）
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7时，c（Na+）=c（A—）+c（HA）
D．b点所示溶液中c（A—）>c（HA）
四：
难溶电解质的沉淀溶解平衡
例1．下列说法正确的是（）
A．在一定温度下的AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数
B．AgCl的Ksp=1.8×10-10，在任何含AgCl固体的溶液中，c（Ag+）=c（Cl-），且Ag+和Cl-浓度的乘积等于1.8×10-10
C．温度一定时，在AgCl饱和溶液中，Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数
D．向饱和AgCl溶液中加入盐酸，Ksp变大
例2：
（2015河北衡水三模）在T℃时，铬酸银（Ag2CrO4）在水溶液中的沉淀溶解平衡
曲线如图所示。
下列说法中不正确的是（）
A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．向饱和AgCrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使
溶液由Y点变为X点
C．T℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝
×10－4
例3：
（2015福建理综）研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。
（1）①硫离子的结构示意图为。
②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学
方程式为_________。
（2）25℃，在0.10mol·L-1H2S溶液中，通入HCl气体
或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c（S2-）
关系如右图（忽略溶液体积的变化、H2S的挥发）。
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