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氢系统工作原理及主设备电解槽的结构和检修工序工艺

氢系统工作原理及主设备电解槽的结构和检修工序工艺

一、氢气基本知识

1.氢气的性质和用途:

氢是宇宙中分布最广的一种元素,它在地球上主要以化合状态存在于化合物中,

在大气层中的含量很低,仅有1ppm(体积比。

气体中,氢气最轻,粘度最小,导热系数最

高,化学活性、渗透和扩散性强(扩散系数为0.63cm2/s,约为甲烷的三倍。

它是一种强

的还原剂,可同许多物质进行不同程度的化学反应,生成各种类型的氢化物。

氢气的

着火、燃烧、爆炸性能是它的主要特性。

氢气含量范围在4-75% (空气环境、4.65-

93.9%(氧气环境时形成可爆燃气体,遇到明火或温度在585℃以上时可引起燃爆。

压力水电解制出的氢气具有压力高(1.6或3.2MPa便于输送,纯度高(99.8%以上可

直接用于一般场合,还可以通过后续纯化(氢气纯度提高到99.995以上和干燥(露点提

高到-40~-

85℃,可作为燃料、载气、还原或保护气、冷却介质,广泛用于国民经济的各行各业。

2.水电解制氢、纯化脱氧、干燥原理

2.1 水电解制氢原理

利用电能使某电解质溶液分解为其它物质的单元装置称为电解池。

任何物质在电解过程中,从数量上的变化服从法拉第定律。

法拉第定

律指出:

电解时,在电极上析出物质的数量,与通过溶液的电流强度和通电时间成

正比;用相同的电量通过不同的电解质溶液时,各种溶液在两极上析出物质量与它的

电化当量成正比,而析出1克当量的任何物质都需要1法拉第单位96500库仑(26.8Ah

的电量。

水电解制氢符合法拉第电解定律,即在标准状态下,阴极析出1克分子的氢气,

所需电量为53.6Ah。

生产1Nm3氢气(1.073m3,20℃(氧气为氢气产量的50%,所需电量

2390Ah,原料水消耗0.805kg。

将水电解为氢气和氧气的过程,其电极反应为:

阴极:

 2H O + 2e → H ↑+ 2OH

阳极:

 2OH + 2e → H O + 1/2O ↑

总反应:

 2H O → 2H ↑+ O ↑

从反应式得出:

1 水电解时产生两个氢和一个氧。

2 电解过程中只消耗水和电能。

3 加入氢氧化钾只起导电作用。

由浸没在电解液中的一对电极,中间隔以隔膜,通以一定电压(水的分解电压1.23

V、热平衡电压1.47V以上的直流电,水就电解。

浸润的隔膜可以允许电解过程的离子

穿透运动(离子导电并防止已合成的氢、氧气体混合。

根据产量要求,使用多组水电解

池组合增加产量,就形成了水电解槽的压滤式组合结构。

二、制氢系统概述

我公司2台300MW汽轮发电机采用水-氢-氢冷却方式,即定子采用

水冷却,转子和铁芯采用氢气冷却方式。

我公司制氢站采用苏州竞立制氢设备公司生产的两套DQ--

5/3.2型中压水电解制氢装置及配套干燥装置,为发电机供氢。

单套额定出力为H2:

5N

m3/h,O2:

2.5Nm3/h,由主体电解槽和气体分离装置、氢气干燥装置、整流柜、控制柜、

框架Ⅱ、原料水箱、碱液箱、送水泵、压缩空气罐、储氢罐、冷却水装置、PLC控制系

统等组成。

电解槽的电流采用硅整流,将交流电(380V变为直流电供给,采用氢氧化钾为电

解质,以五氧化二矾或四氧化三钴为添加剂,电解除盐水来获得高纯度的氢气,以满足

发电机氢冷却的需要。

整套制氢系统实现全自动化运行,达到无人值班条件。

系统控制采用PLC控制系

统,与水局域网相连可在锅炉补给水处理车间集控室监控。

三、制氢系统及设备

1.水电解制氢装置结构及作用

DQ---

5/3.2型制氢装置由电解槽、气液处理器、整流装置、控制柜、计算机管理系统、加水

泵、碱箱、水箱等八大部分组成。

1 电解槽

电解槽为并联压滤式双极性结构,下部有进液管,上部有氢、氧出口管,直流电从

两端极板输入,对并联槽型,中间极板为正极,两端极板为负极。

电解槽的作用:

电解槽是水电解制氢、氧的主要设备,电解液在电解槽内,在直流

电作用下在阴极表面产生氢气,在阳极表面产生氧气。

2 气液处理器

本装置气液处理器为框架组合式,由氢、氧分离洗涤器、碱液循环泵、碱液过滤

器及阀门、管路、一次仪表、框架等组成。

氢、氧分离洗涤器下部为分离器及碱液冷

却器,上部为洗涤冷却器,顶部为气体除雾器。

a

氢氧分离器的作用:

借助于重力的作用使水电解产生的氢气和氧气与循环的碱液分

离,维持水电解过程中所需的电解液容量,有利于观察液位,通过分离器内设置的蛇形

冷却管冷却循环的碱液,控制槽温。

b 氢洗涤器的作用:

除掉氢气中的碱雾及液滴并降低氢气温度。

c

碱液循环泵的作用:

补充电解过程中消耗的介质,带走电解槽内氢氧气体的热碱液,使

碱液搅拌均匀减少浓差极化电压,降低碱液中的含气量。

d 碱液过滤器的作用:

滤除碱液中的机械杂质和绒毛。

e

干燥器的作用及原理:

干燥氢气,将氢气中的水分除掉。

干燥器内填装的吸附剂是一

种具有大量微孔的固体,当含水氢气通过微孔时,属于极性分子的水被强烈的吸附在

微孔表面,属于非极性分子的氢则不易被吸附而顺利通过微孔,从而将氢气中的水分

吸掉。

f

干燥冷却塔的作用及原理:

分离水分子,冷却氢气。

干燥器失效后再生时,由于干燥器

再生时出口高温氢气携带大量水蒸气,进入干燥冷却塔后气体温度降低,所携带的水

蒸气被迅速冷凝成水而与氢气分离,并同时降低氢气温度,此装置运行时应保证冷却

水充足畅通。

g 氢气过滤器的作用:

滤去气体中夹带的微小粒状物质。

h 汽水分离器的作用:

除去气体中的游离液滴。

 3 整流装置

整流装置由整流变压器,整流柜组成,用于供给电解所需直流电源。

使用方法详

见“可控硅整流装置使用说明书”。

4 控制柜

控制柜包括工业控制机、二次仪表、氢和氧气分析仪、稳压电源及操作按钮、开

关等。

可实现自动检测、调节、显示、故障报警、联锁、自动开机与停机等功能。

5 计算机管理系统

包括一台微机(上位机,一台打印机。

可实现装置的自动程序运行及各参数的调

节、显示、记录等功能,是控制部分的核心。

6 加水泵

供给装置所需的碱液或原料水。

7 碱箱、水箱

碱箱用于氢氧化钠或氢氧化钾电解液的配制和贮存,设有原料水进口管、碱液出

口管、排污口等。

水箱用于原料水的贮存。

碱箱也可作水箱用,水箱也可用于贮存碱

液。

四、水电解制氢装置工艺流程及子系统

DQ-5/3.2型制氢装置,工艺流程详见工艺流程图。

该装置可分为以下九个子系统

1电解液循环系统

从电解槽出来夹带氢气和氧气的碱液在氢分离洗涤器和氧分离洗涤

器中,靠重力作用分别与氢气、氧气分离经蛇形管冷却后,通过氢、氧分离器底部

的连通管经碱液过滤器去除机械杂质,进入循环泵,然后进入电解槽形成了电解液循

环系统。

电解液循环的目的在于向电极区域补充电解消耗的纯水;带走电解过程中产生

的氢气、氧气和热量,以便电解槽在稳定条件下工作;增加电极区域电解液的搅拌,减

少浓差极化电压;降低碱液中的含气度,降低小室电压,减少能耗等。

该系统包括如下路线:

→氢分离洗涤器←

碱液泵→碱液过滤器→电解槽→→碱液泵

→氧分离洗涤器←

2氢气系统

氢气从电解小室的阴极侧分解出来,借助于电解液的循环和气液比重差,在氢分

离洗涤器中与电解液分离形成产品气,其路线为:

→干燥系统

电解槽→氧分离洗涤器→调节阀→

→阻火器排空

氢气的排空主要用于开停机期间不正常操作或故障排空时。

3氧气系统

氧气系统与氢气系统有很强的对称性,装置的工作压力和工作温度也都以氧侧

为测试点。

它包括:

→用户或储存

电解槽→氧分离洗涤器→调节阀→

→或排空

氧气的排空与氢气排空作同样考虑。

 4 原料水系统

原料水箱中的水通过加水泵被打入氢分离器的筛板上面,吸收通过筛孔的氢气

中夹带的碱雾滴,通过溢流管,注入氢分离器洗涤器下部的液位部分,和循环碱液一并

进入电解小室电极反应区域进行电解,同时使电解液中碱的浓度保持在最佳浓度范

围内。

水箱中的水通过加水泵被注人氢分离洗涤器和氧分离洗涤器上部,先冷却洗涤,

然后通过中心溢流管流人碱液循环系统,经循环泵被送入电解槽。

为保证水电解制氢

设备系统中的带压气体和碱液在加水泵不工作期间外漏,在送水管上装有止回阀。

原料水箱→补水泵→氢分离洗涤器→电解槽

5冷却水系统

水的电解过程是吸热反应,制氢过程必须供以电能,但水电解过程消耗的电能超

过了水电解反应理论吸热量。

超出部分主要由冷却水带走,以维持电解反应区正常的

温度。

本装置要求工作温度不超过90℃。

此外,所生成的氢气、氧气必须冷却除湿,可

控硅整流装置也设有必要的冷却管路。

冷却水共分五路:

—温度调节阀→冷却器→出口

—氢(氧分离洗涤器→出口

冷却水入口→—水封

—整流柜冷却管路→排放

—再生冷却器→出口

6充氮和氮气吹扫系统

在开机前要对系统作气密性试验及气相充氮和吹扫,以保证氢氧两侧气相空间

的气体远离可燃可爆范围。

充氮口设在氢氧分离洗涤器连通管的一侧,氮气引入后流

经:

→氢分离洗涤器→阻火器→排空

充氮口—

→氧分离洗涤器→排空

用于系统的气密试验与开机前的氮气吹扫,当使用氮气时用软管与氮气源临时

连接,决不可用金属管道与氮气管道气源固定连接。

7排污系统

排污管道共分四处

第一处:

电解槽两端排污管

第二处:

碱液过滤器底部,通过过滤器排污阀排出碱液和过滤器中过滤下来的石

棉绒杂质及污物。

第三、四处:

水箱和碱箱底部排污口,分别通过其排污门排出箱中的污物或残液

8整流系统

根据法拉第定律,水电解制氢装置产品气的产量与小室电流成正比。

9控制系统

微机控制的制氢装置,能对本装置的主要参数:

压力、温度、氢氧液位差进行自动

调节;原料水补充有自动和手动两种方式,对装置的压力、温度、氢液位上下限、氧液

位上下限、氢气纯度和氧气纯度能集中指示和定前打印记录;若氢阀后压力、冷却水

压力、气源压力、氢氧液位上下限、氢氧纯度产生一定的偏差时能自动声光报警;若

装置的主要参数压力、温度、氢氧液位、碱液循环量,气源压力偏离正常值太大,又不

能及时处理时,为了保护装置的安全,该装置能自动声光报警停车;为了进一步提高本

装置安全运行系数,装置的主要参数压力,设置了双重独立系统,当自控系统失灵,装置

的运行状态达到危险值时,该独立系统可使装置自动声光报警停车.

10制氢系统工艺过程叙述

由氢氧分离器回流的碱液进入碱液泵吸口,泵压后经过碱液冷却器、碱液过滤器

后进入电解槽下部;碱液沿电解槽内部的通道向上进入各个电解池(小室。

此时,由于

整流柜启动,外部供交流电通过变压器连接整流柜6相晶闸管的依次导通,将直流电源

电压加到水电解槽的中间极板和两端极板上,于是在每个电解池(以隔膜垫片为界,依

次形成2V左右的电压降。

当直流电流由正极由中间极板向两端负极流动时,按照法

拉第电解定律,每个电解池通过53.6Ah的电流时,在阴极析出1克分子的氢气(阳极析

出0.5克分子的氧气。

必要的电解消耗功率1.47V×53.6Ah=78.792V

Ah,产生废热的功率消耗为(2V-1.47V×53.6Ah=28.408V

Ah。

由于水电解池采用的双极性极

板,对于若干的水电解池组合的水电解槽来说,当中间极板接入直流电源正极(阳

极产生氧气,通过隔膜垫片(产生2V电压降相邻的水电解池为阴极(产生氢气,其极板

背面的水电解池为阳极(产生氧气,相对第二块隔膜垫片(产生2V的电压降,相邻的水

电解池为阴极(产生氢气,依此类推,直至接入直流电源负极的端极板为阴极(产生氢

气。

水电解槽将阳极和阴极分别产生的氧气和氢气汇流引出,进入各自的氧分离器和

氢分离器,进行气液分离。

氧气和氢气向上引出送出系统外,碱液回流返回碱液泵进

行再次循环。

在上述的循环中,系统添加了一些功能。

例如,碱液冷却器带走水电解槽电解时

产生的废热,碱液过滤器过滤碱液中的杂质,气体冷却器冷却气体温度以降低气体的

饱和含湿量以及自动补水功能等等。

为了满足工艺系统的自动运行,控制系统分别对压力、液位平衡、碱液温度进行

控制和形成闭环调节。

为了防止意外的发生,控制系统分别对压力、槽温、碱液流量进行监控和联锁。

为了对系统运行的次要参数有所了解,控制系统分别对氢气温度、氧气温度进行

显示。

如果实现上位机显示和控制,还将整流器的运行电流进行显示和控制。

五、电解槽检修工序工艺

1. 三方确认:

点检、运行、检修三方安全确认。

2. 检修前作防爆措施检查:

检修前后应严格执行停机联系制度和有关

安全规定作防爆措施。

 3. 电解槽的拆卸 3.1

拆除与电解槽连接的管道和两极电缆线; 3.2 测量两个极板之间的距离; 3.3

均匀的松开四个拉紧螺栓,取出上部一个螺栓; 3.4

将端极板稍稍移动,然后从端极板阳极侧将垫片、极板、隔膜框

安顺序取出,作好标记; 3.5 下部两根螺栓及两个端极板不可取出; 4.

电解槽的检查清理 4.1 电极:

用除盐水清洗,白布擦干; 4.2

检查有无腐蚀及锈垢,特别是阳极侧的镀镍保护层,如有锈垢用

毛刷轻轻刷去,然后用航空汽油清理干净; 4.3

隔膜框应清理检查密封结合面及气液孔道; 4.4

密封结合面应无腐蚀、损坏、孔洞和裂纹 4.5 所有气液孔道畅通无杂物堵塞; 4.6

密封垫圈应完好无损,大小合适并与气液孔道对正; 4.7

拉紧螺栓应无锈垢、腐蚀,丝扣完好; 4.8

弹簧垫圈性能良好,无裂纹和锈垢,检修后应涂铅粉; 4.9

石棉布在铆钉前应清理干净,喷水使其潮湿,便于铆钉时拉紧,铆好

的石棉布应绷紧,如鼓面不正、有脏物和损坏处、石棉纤维和其他杂

物不应堵塞导气孔和给水孔,铆钉石棉布应用 1Cr18Ni9Ti 不锈钢铆钉,

钉头向氧气侧; 4.10 聚四佛乙烯垫大小应与隔膜框相符,垫片的孔洞应与隔膜框上的

孔洞对正。

 5. 管道系统及阀门的检修 5.1

所有管道均应冲洗干净,无污垢及堵塞物; 5.2 所有阀门均应开关灵活,严密不漏; 5.3

检修完打压 3.2Mpa、12 小时,泄漏量小于 0.5%/小时,总压降小于 19.6Kpa,

视为合格。

 6.严格检漏 6.1 各部件、各管道、各阀门均应进行严格检漏。

 7.

试运合格 7.1 确认无泄漏,压力、温度、各仪表均正常,正常投备。

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