华东理工大学有机化学课后答案.docx

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华东理工大学有机化学课后答案

部分习题参考答案

2-1（5）顺-1,2-二溴环己烷

（6）1,7,7-三甲基二环［221］庚烷

（7）5-甲基螺［3.4］辛烷

（8）

4/（9）

0

CH3CH3

（10）11H3JC—C—CH3

（11）（CH3）2CHCH2CH2CH3

Q

11

ch3ch3

2-4（3）>

（2）>（5）>

（1）>（4）

2-6

（1）正丙基（n-Pr-）

（2）异丙基（i-Pr-）（3）异丁基（i-Bu-）

（4）叔丁基（t-Bu-）（5）甲基（Me-）（6）乙基（Et-）

2-7（3）CH3CH2CH（CH3）2（4）（CH3）4C

2-8（3）、⑹等同；

（2）、（5）构造异构；⑴、（4）构象异构

2-9

（1）用Br2。

因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到

（2）用CI2。

只有一种氢，氯原子反应活性咼

2-10CH3CH2的稳定性大于CH3•，易于生成。

2-11

2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式

2,2,3,3-四甲基丁烷有二个

;前者最稳定的构象

式为

CH,

HCH3

H

2-13

/^tz7^CH（CH3）2（顺）>/^7^叱出）2

HsC

CH3

2-15⑴宀厂CH3<

Y

CH（CH3）2

CH（CH3）2

⑵

C2H5

2-16（4）>

（2）>（3）>

（1）

4-4

⑺

OH

OH

H

CH3

（8）O—O

（CH3）2CHC=O

O=CHCH3

（CH3）2CHCCHCH3

O

CH3

H3C

（9）

CH2Br

Br

（10）BrOCH3

CH3

（11）

H2C—C

」n

COOCH3

4-5

（1）

乙烯基

CH3CH2CH2CH=CH2

烯丙基

CH3CH2c^=CHCH3

有顺反异构

丙烯基

CH3CH2—c=ch2

CH3

CH3CH

CH

CH3

异丙烯基

CH2=CHCH（CH3）2

乙烯基

⑵2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯

⑶2-甲基-1-丙烯快

（形成叔碳正离子）

（形成叔碳正离子）

4-6

（1）亲电加成反应，

中间体为碳正离子，有重排

H

（CH3）2CHCH—CH2——

Br"

•（CH3）2CHCH——CH3——

（CH3）2CHCHCH3

Br

重丄CH—C一CH2CH3

B「

■（CH3）2CCH2CH3

Br

CH3

（2）甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚

CH2一CH2+CH3OH

—H

»CH2一CH2——

CH2一CH2

Br

Br+OCH3

H

Br

OCH3

Br

Br

-H

Br

Br

Br

CH3

Br+

Br二

CH3

⑷CF3CH=CH2

CF3CHCH3

H+

cf3ch2Ch2（稳定）-

cf3ch2ch2ci

CH3OCH2CH2

H■+

CH3OCH=CH2

Cl"

CH3OCHCH3（稳定）:

CH3OCHCICH3

（5）

Cl

4-7

（1）

CH3

C

CH3

CH2CH2

C

CH3H

CH3

CH3

CH2CH2

CH3

CH3

CH3

C

H

H

C

CH3

CH3

CH2CH2

CH3

CH3

CH3

CH2CH2

CH3

CH

CH3

H

5-9

（1）Br2/CCl4；Ag（NH3）2NO3,

（2）顺丁稀二酸酐;Ag（NHJ2NO3,

5-11

H3C

H3C

AHHCH3

—CCH3

H3CH

-CCH3

ch3ch2ch2chch2ch2ch3

CH3

h3chh

3C—I

C_C-C

HCH3

CH3

h3Cc_cHhh

CJC

HH3Cr

CH3

H3cC=CH

H

CH

CH3

CcCH3

H

5-12

ACH3CHCCH

CH3

BCH3CHC三CCH2CH2CH3

CH3

ch3ch2ch2cooh

DCH3CHCOOHe

CH3

CH3CHCCH3

CH3

6-1（a）C3H7NO（b）C2H3OCI

6-3

ba扌

CH3CH=CH—CH2—CH2CH3m/z=84

a-Ch2ch3b-CH2CH2CH3

CH3CH=CHCH2CH3CH=CH

m/z=55

重排

+CH2CHCH2

m/z=41

6-4共轭,£（a）>

6-5⑻227nm,（b）237nm,（c）227nm,（d）232nm

6-6

（1）（a）>（b）

（2）（b）>（a）

（3）（a）>（b）

v,m

6-83000~3100cm

C=C—H

2850~2950cm

-1CH3,CH2

v,s

1620~1680cm

-1C=C

v,m

1430cm-1

CH3

910~1000cm-1—C=C—H

8

6-9偶合常数不同，

反式偶合常数较大

7-9

CH3

KMnCi屛H*

COOH

COMH2

7-10

1）CQ^ihcr

■i

2）H2O

7-14

7-15

（B）CH3CHaCHCI-b

Gt

7-16

7-17

7-18

CH2Br

8-11）

1,4-二氯丁烷

2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯

3）

（R）-3-甲基-2-氯戊烷

4）（S）-1-苯基-1-溴丙烷

5）

4-甲基-3-溴苯磺酸

CH3

1

6）3-对溴苯-1-丙烯

8-51）（a）

（CH3）3CBr>CH3CH2CHBr

>CH3CH2CH2CH2Br

2）（a）CH3CH2CH2Br>（CH3）2CHCH2Br>（CH3）3CCH2Br

>（CH3）3CBr

CH3

（b）CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CHBr

8-61）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。

因甲基支链的空间位阻降低了Sn2反应的速

度。

2）（CH3）3Br反应较快，为Sn1反应。

（CH3）2CHBr首先进行Sn2反应，但因水为

弱的亲核试剂，故反应慢。

3）SH-反应快于0H-，因S的亲核性大于0。

4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。

8-8D>C>A>B

8-91）>4）>2）>3），Sn2反应历程

8-10A>B>C,Sn1反应历程

8-11对于Sn2反应来说，新戊基卤因空间位阻较大，难以进行；对Sn1反应来说，新戊

基卤是伯卤烷，Sn1反应困难。

8-15

CH2=CH—CHCH3IBr

A

CH2CH-CHCH3

BrBrBr

CH2=CH—CH=CH2

8-171）A错，溴应加在第一个碳上。

B错，-OH的活泼H会与格式试剂反应

2）B错，叔卤烷遇-CN易消除。

3）B错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。

CH-CH2CH3

4）产物为，共轭双烯稳定。

9-33）2）1）

9-41）加水分层，得有机层异丙醚，水层分馏得异丙醇

2）加入氧化钙吸水，过滤，蒸馏

3）加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲醚，水层酸化，得苯酚

9-5

2）、

3）、

Na

叫

无气体放出

无气体放出

►

正丁醇

1,2-丙二醇

环己烷甲丙醚

H2-

溴代正丁烷

丙醚

甲丙醚

正丁醇>

r正丁醇

Pb（OAc）4

1,2-丙二醇

Jr

变色.1,2_丙

分层

环、己烷［冷浓硫酸

—A环己烷

甲丙醚II

不分%甲丙醚

不变色

.醇

卢卡斯试剂，苄醇反应快，苯甲醚和间甲苯酚不反应

加入碱，则间甲苯酚溶于

水，苯甲醚不溶。

9-7

CH20H

4）

2）

5）

6）

IOH3

7）

CH2CH2CH2CI

9-10（A）、（B）、（C）、（D）的构造式分别为

OH

O

Cl

OH

CH3I

（B）CH3CH2CH（CH3）CH2OH

9-11（A）、（B）、（C）的构造式分别为:

OCH3

9-12A）、（B）的构造式分别为：

（A）（CH3）2CHCH2CH2OH

9-13（A）、（B）、（C））的构造式分别为

OH

OH

10-4.

（1）CH3CH2CH2OH

（3）CH3CH2CH2OH

（5）CH3CH2CH-CN

1

OH

（7）CH3CH2CH9CHO

CH3

r

（9）CH3CH2CH；

O

（11）CH3CH2COOH

（13）CH3CH2CH=N-NHC6H5

⑵ch3-ch=ch-=

（4）CH3CH2CH-SO3Na

1

OH

（6）CH3CH2CH-CH-CHO

11

OHCH3

（8）CH3CH2CH2OH

（10）CH3CH-CHO

1

Br

（12）CH3CH2CH=N-OH

10-5.（6）（7）（10）不能反应，因为没有a-H

10-7.

（1）CH3COCHO>CH3CHO>CH3COCH2CH3>（CH3）3CCOC（CH3）3

（2）CH3COCCI3>C2H5COCH3

（3）CICH2CHO>BrCH2CHO>CH2CHCHO>CH3CH2CHO

（4）CF3CH0>CH3CH0>CH3COCHCH2>CH3COCH3

10-10.

共同点：

在1700—1730cm-1左右有羰基的强吸收峰

——CH=CHCHO

不同点：

的红外光谱中在1450—1650cm-1出现2—4个苯环的特

征峰，同时在3020cm-1以及1660cm-1附近出现烯烃的特征峰。

10-11.

CH3CH2CH2CH=CCHO

CH2CH3

CH3ch2ch2ch=cch2OH

CH2CH3

（1）

（CH3）2gCHO

（3）Br

（CH3）20-CH（OC2H5）2

Br

（CH3）2C-CHO

（CH3）2g-CH（OC2H5）2Ch-OH

MgBrCH（CH3）2

1）NaOH/EtOH

2）B2H6/H2O2QH

CH2CH2CH2COOH

（11）

R（大）

C6H5

OH

（12）

CH3

CH2CH2CH3

10-14.

A:

（CH3）2CHCHCH3

Oh

B:

（CH3）2CHCCH3

II

O

C:

（CH3）2CHCCH3

Oh

10-15.

A:

O

C-CH2CH3

B:

O

CH2C-CH3

10-16.

O

CH3CH2-C-CHCH3

OH

10-17.

A:

OCH3

O

CH3—C—CH2

OCH3

CH3CHCH

B:

OH

C:

OH

O

II

CH3-C-CH2

OH

CH3CHCH

D:

Ch3

O

II

10-18.

CH3—C-CH2CH（OCH3）2

10-19.

1）烯醇式（平面结构）酮式转化。

2）格氏试剂的大基团难以接近羰基而夺取羰基a-H形成烯醇结构

3）顺，反异构，R2C=N-OH

11-11）丙酸乙酯2）甲酸3）a-氨基己酰胺4）邻氨基苯甲酸甲酯5）&萘甲酸

6）N,N-二乙基丙酰胺7）苯甲酰氯8）邻苯二甲酰亚胺9）2-甲基丁烯二酸酐

10）反-2-甲基环己基甲酸11）a-乙基乙酰乙酸乙酯12）2-环己酮基甲酸甲酯

13）对乙酰基苯甲酸乙酯14）甲酸苄酯

O

NHCOCH3

1

（4）CH2=C-C-OCH3

（5）

CH3

11-2

（6）NH2COOC2H5

⑺hC_NCH3

CH3

o

（8）I

IN

oIC

3HC

occO

（11）+CH2-CHbF

Oh

O

II

（12）COOCH2CH2OH

（13）

o_JCH3

Cooch2ch2oh

1

'I

COOH

。

2出_C

I

O

CH3

11-3

（1）

CH3CH2COOH>CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2CH2CHO>

CH3CH2OCH2CH3

CH3CH2COOH

>CH3CONHCH3

>CH3COOCH3

11-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯

羧基中氢键作用

11-51）羧酸质子氢310~13,与-OCH3S3.5~4.0很大区别

2）①羰基特征吸收②羧酸的羟基吸收峰更宽，常覆盖C-H伸缩振动

3）酸酐的羰基吸收波数更高1750~1800cm-1,且出现两个峰

11-6.

（1）甲酸是液体，其余为固体

甲酸乙二酸丙二酸丁二酸

AgNO3叫:

「。

2f乙二酸

11-7

CH2CI

CI

11-8

OOO

11III

（2）CH3CCI>CH3C—O—CCH3

O

>CH3&OCH2CH3>

O

Ch3^NH2

（1）

HCOOCH3>

ch3co2ch3>ch3co2c2h5>

CH3CO2CH（CH3）2>CH3CO2C（CH3）3,

o2n_£

CO2CH3

>Cl

CO2CH3>

—CO2CH3>CH3O—

CO2CH3

"-I△CO2f丙二酸

11-9

（1）

COCI

II

co2ch2ch3

ch3ch2con（ch33

O

'o

-O-O-CH3

（5）

BrO

II

HC—

CH3

CH3

H

C2H5

（6）

CH3

O

一OC2H5

[OC2H5

O

OH

（7）ICH2COOC2H5

（8）HOCH2CH2CH2CH2CH2OH

C

（9）CH3CH2_CHO（10）

OCHCH2CH3

C

O

ch3

I'I

nh2

（11）

CN

r

（12）C2H5

C2H5

NH

'、=O

NH

O

OO

（13）ch3ch2C_chCoc2h5Ch3

（14）

（15）

O

II

'—COOC2H5

11-10

11-11

（16）

O

C-H

（17）

O

ch3chCoc2h5C二。

COOC2H5

O

OO

（1）cich2C_oh>ch3C_oh>CH3CH2OH>

O裂」C_OH

O

C_OH>

O

C_OH

O

CH3CNH2

O

OH

OH

>

O2N

-OH

—ch2oh

⑷草酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚

（1）

CH3CI

AICI3'

CH3[O]

-COOH

A、；

Br2

Fe

—COOH

Br

Or

CH3

Cl2

光

—CH2CICN-

ICH2CNH3O+

O

CH2^OH

（3）（CH3）2C二CH2

HBr

（CH02C-CH3

Br

Mg

干醚

-（CH3）2C-CH3

MgBr

1）CO2

2）H3O

+-（CH3）3CCOOH

2CH3CH2CO2CH2CH3

OO

_5111

CH3CH2CHCH-COCH2CH3

2）H+1

1）NaOC2H5

NaBH4

OHO

111

-CH3CH2CHCH-coch2ch3

CH3

CH3

HCN

（5）HC三CHCH2二CHCN

H2O,H+

CH3OH

-+-CH2二CHCOOCH3

H

O

（6）

CH3OH/H+

NaBH4HO

CO2CH3

AICI3

O

CO2H

O

O

OHZn/Hg

HCl

OH

（8）

OH

HBr

ch3chch3

Mg/醚

1）C°2・CH3CHCOOH

2）H3。

*CH3

（9）

CH3O—

HCN

——CHO

CH3O—

+一OH

一CHCN—H2°,H+CH3OCHCOOH

OH

（10）

CH3CH2CH2COOH

CI2/P

CH3CH2CHCOOH

1

Cl

CN-

H2O/H[CH3CH2CHCOOH

Cooh

11-12

（2）CH3COCH2COOC2H5

1）C2H5ONaCH3COCHCO2C2H51）C2H5ONa

2）C2H5Br1CH2CH32）CH2CH3Br7

CH2CH3

ch3cocco2c2h5

ch2ch3

11-13

10%NaOH

CH（CO2C2H5）2

1）CoH5ONa

⑷CH2（CO2C2HQ2「

ch3_ch

2）BrCH2CHBr

1

ch2

CH3

CH（CO2C2H5）2

H3+0△

-CO2

COOH

COOH

（1）

OO

CH3C（CH2）3COC2H5

O

11

1）NaOC2H5

:

ch2cch2ch2ciH2coc2h5

O

H+

OC2H5-C2H5OH

a-环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与a,3-不饱和酮，先发生

1,4加成（Micheal反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状a,3-不饱和酮（Robinsen

增环反应）。

NaOC2H5

CO2C2H5

ONaOC2H5

O

-

COOC2H5

COOC2H5

COOC2H5

NaOC2H5

O-

（3）a-卤代酯在强碱作用下与酯、酮反应生成

a,S-环氧羧酸酯

11-14

（1）

O

it

ClCH2COEt

t-BuOK

ClCHCOEt

O

Cl

ICHCOOEt

CH3CH2OH_[°LCH3COOH吧+的”CH3CO2C2H5

H

Br2/P

ch2cooh

OH

fOOC2H5C2H5OH-02出6-TfO

O-

COOC2H5

（Darzen反应）。

CHCOOEt

Zn/醯-BrZnCH2COOC2H5

Reformastsky反应

⑵1

1+

CH2CI△

hI.I

ch2ci

1

I.

I1I1.1

CH2（CO2CH2CH3）2

稀OH-

h3+o

h3o

CH2CH2COOH

CHaCH2ONa

△-CO2

ch3o

II

CCH3

分析

合成

ch3ch2oh

[O]

NaOC2H5

BQH2CH2B；

稀OH-

O

ch3C_ch2Ch2ch2Ch2Cch

OOIII

CH3CCH2COC2H5

+

BrCH2CH2Br

C2H5OH

H+1

OO

ch3co2c2h5NaOC2H5ch3Cch2Coc2h5

C?

H5OH

1.H3+O

2.△，-CO2

O

II

O

II

CH3JCH2CH2CH2CH2CCH3

ch3

I3

OHl

△

O

CCH3

（5）分析：

COOC2H5

COOC2H5

合成：

COOC2H5

CHCH

c2h5oh

h+

COOC2H5

1'o

co2h

co2h

COOC2H5

CO2C2H5

CO2C2H5

CO2C2H5WOC2H5

CO2C2H5C2H5OH

己二酸

COOC2H5o

ch2=chCch3

OH-

△-

CH3CH=PPh3

NaOC2H5

COOC2H5

3

11-15AQH3CH2COOCH2CH3；B.CH3CH2COCH（CH3）COOCH2CH3;

C.CH3CH2COC（C2H5）（CH3）COOCH2CH3;D.CH3CH2COCH（CH3）CH2CH3。

11-16

BrCH2CH2CH2Br,NCCH2CH2CH2CN,

HO2CCH2CH2CO2H,

11-17CH3COCH（CH3）OH。

化合物溶在D2O中，一OH的质子被D取代，3=3.75的峰

消失。

12-3.

bp:

B>C>A.

12-4.

A:

b>a>c

B:

b>c>a

C:

d>a>c>b

D:

a>b>c

E:

b>a

F:

a>b>c>d

12-5.

H

N

OHCCHO

Ho

K

1.OH_

n—BuNH2

2.HQ-

不能有效的制备Me3CNH2,Me3CCH2NH2,Et2NH,所以此法反应为SN2历程Me3CNH2是叔碳,新戊基位阻大，不利SN2反应历程，Et2NH对消除有利。

p-CH3C6H4Br难发生亲核取代，

—C=C—X.

12-6.

PhSO2NHEtPhSO2NEtNa*PhSO2NEt2

ABC

PhSO2OH+Et2NH2

DE

12-7.

A:

CH3CH2CH2NH2,B:

CH3CH2CH2NHEt,C:

CH3CH2CH2NEt

Et

12-8.

A:

PhCH=NPh,B:

PhCH2NHPh,C:

PhSO2NMe2,D:

phCH2NHCHO

CH3

峠I

E+F:

（CH3）2C=CH2+EtNMe2,G:

PhCH2CH2NCH2CH3,

CH3

H:

PhCH2ch2NCH2CH3OH,I:

PhCH=CH?

+N—CH2CH3

MeMeMeMe

J:

1N（Me）2

+N（Me）3

12-10.

H2,Pd/BaSO4N