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0.07

100%0.03%

21.21

2.解:

计算过程(略),结果如下:

第一组:

d1

=%

1

S=%

RSD

第二组:

d2=%

S

RSD=%

第二组数据中的最大值为,最小值为;

第一组的最大值为,最小值为。

显然,第二组数据较为分散,

但计算结果却表明两组数据的平均偏差相同,因此用平均偏差不能正确地反映出两组数据的精密度的好坏。

若用标准偏差S表示精密度,由于S2>S1,表明第一组数据的精密度较第二组数据的好,数据的分散特征得

到正确的反映。

因此,现在文献常用

表示测定的精密度。

3.解:

三者测定结果的平均值分别为:

x甲

37.05(%);

x乙

37.16(%);

x丙37.03(%)。

则他们的

绝对误差分别为:

E甲

xT=%-%=-%;

E乙

x乙

xT=%-%=%;

E丙

x丙

xT=%-%=-%

标准偏差分别为:

(37.02-37.05)2

(37.05-37.05)2

(37.08-37.05)2

S甲

0.030

(37.11-37.16)2

(37.17-37.16)2

(37.20-37.16)

S乙

0.049

(37.06-37.03)2

(37.03-37.03)2

(36.99-37.03)2

S丙

0.035

准确度是用误差的大小来衡量的,误差大,准确度差,可以看出甲的准确度最高。

精密度可用标准偏

差的大小来衡量,显然,甲测定结果的精密度最好。

因此,化验员甲的测定结果质量最高。

另外,丙的精

密度也较好,但其准确度不如甲的好;

乙的精密度差,并且准确度也差。

这说明精密度好,但准确度不一

定好,精密度是准确度的前提,质量高的分析结果应该是准确度和精密度都比较好。

4.解:

可疑值除外,计算

30.12

30.16

30.18

30.20

xn1

5

30.17

0.05

0.01

0.03

dn1

0.022

xxn1

30.0230.17

0.15

4dn1

4

0.088

xxn14dn1,因此应舍弃

-1

这个数据,不能参加分析结果的计算。

mg·

kg

第三章滴定分析概论

1、反应定量完成,反应迅速,有适当的方法确定终点

2、返滴定法,置换滴定法,间接滴定法

3、返滴定法(又叫剩余量滴定法)

4、酸碱滴定法,配位滴定法,氧化还原滴定法,沉淀滴定法

5、无水Na2CO3,硼砂(Na2B4O7·

10H2O),H2C2O4·

2H2O,邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)

6、直接配制标准溶液,间接确定标准溶液的浓度

7、四位

m

8、mol,

—1

n(B)

M(B)

mol·

L

C(B)

C(B)

V

9、准确,

完全程度

选择是否恰当

10、一毫升标准溶液相当于待测物质的克数

或毫克数

T待测物

TX

VS

,X

G

标准溶液

TA/B

a?

CBMA

b1000

11、易挥发

,HCl浓度不稳定

1、C2、A3、D4、A5、D6、D7、C8、A9、B10、C11、A12、B13、D14、C15、

A16、B17、B18、A19、A20、B21、B22、B

三、判断题

1、×

2、×

3、×

4、√5、√6、×

7、√8、×

1、解:

根据物质的量浓度的定义

mHCl

M(HCl)1000

HCl%

C(HCl)

M(HCl)

1000

1.18

36%

12(molL

1)

36.5

2、解:

滴定反应

CaO+2HCl===CaCl

2+H2O

CaO的基本单元应取

56.08gmol

1。

设应加水VmL,故有:

0.00500

0.2000

56.08

(1000

V)

解之:

V=122(mL)

3、解:

CrO

2—

+6Fe

2+

+14H

+

===2Cr

3+

+7H

O

7

n(Fe)n(

K2Cr2O7)

6

mFe

2Cr2O7)VK2Cr2O7

MFe

C(K

根据滴定度的定义:

1mLK2Cr2O7标准溶液相当于

待测物质的质量,即为

TFe

C(1K2Cr2O7)MFe103

K2Cr2O7

K2Cr2O7

×

10—3

=(g·

mL—1)

M(Fe2O3)

TFe2O3

M(Fe)

159.7

0.006702

55.85

=(g·

M(

1FeO

3

同理:

TFe3O4

K2Cr2O7

231.54

M(1Fe2O3)

M(1Fe3O

4)

式中

分别为两物质基本单元的摩尔质量之比,

其比值为一常数,称为化学因数

或换算因数。

利用化学因数可将一已知物质的质量或百分含量,换算为另一有关物质的质量或百分含量。

使用化学因数时务必要使表示式的分子和分母中待测元素的原子数目相等。

通过这个例题可以得出滴定度与物质的量浓度间的换算公式:

C(T)M(S)

10

Tx

CT

s

MS

4、解:

滴定反应NaOH+KHC8H4O4===NaKC8H4O4+H2O

设20mLmol·

L—1NaOH溶液需KHC8H4O4的质量为m1(g)

则m1=204×

20×

10—3=

同理,30mLmol·

844

的质量为

NaOH溶液需

KHCHO

m(g)

则m2=204×

30×

所以应称取KHCHO的质量为~。

8

称量的相对误差为:

0.2

0.05%

(称样量计算)

400

若改用H2C2O4·

2H2O,H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O

其基本单元取1H

2C

2O4

2H2O。

m3

126

0.1

20103

0.13g

m4

30

103

0.19g

所以应称取HCO·

2HO的质量为~

此时,称量的相对误差约为:

0.15%

(以称样量计算)

130

计算结果表明:

由于KHC8H4O4摩尔质量较H2C2O4·

2H2O为大,在相同情况下,使用前者作为标定碱溶液

浓度的基准物质比使用后者所引起的相对称量误差要小。

5、解:

该测定涉及两个反应:

CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑

HCl+NaOH===NaCl+H2O

显然,CaCO3的量是所有HCl总量与返滴定所消耗NaOH的量之差。

[CHClVHClCNaOHVNaOH]M(1CaCO3)

CaCO3

33100.1

[0.250025.00100.20125.8410]

0.3000

=

第四章酸碱滴定法

一填空

1;

2指示剂的用量、溶液的温度、离子强度、溶剂、滴定的方向。

3有机弱酸或弱碱,结构,颜色,pH,pHpKaHInθ,pHpKaHInθ1。

4缩小指示剂变色范围、变色更加敏锐。

由两种不同的指示剂混合而成,由指示剂和惰性染料混合而成。

5~,红色。

6变色范围全部或部分落入突跃范围之内,在突跃范围内变色。

7酸碱的浓度和酸碱的离解常数,酸碱的浓度

8c(酸)Kaθ108或c(碱)Kbθ108

9Kaiθ108,且KaiθKaiθ1104,

10NaOH,Na2CO3

二选择题

1C

2C3B4D5B6C7C8B9C10B11C12C

13C

14B15B16D17B18B19B20D21B22C23F

24B25B26A

三质子条件

1Na2HPO4

ceq

(H

O)

PO)

PO

(PO3

(OH)

2NH4H2PO

ceq(H

ceq(H3PO4)

ceq(NH

3)

ceq(OH)

2ceq(PO4

ceq(HPO4

3NaCO

ceq(H3O)

ceq(HC2O4

2ceq(H2C2O4)

ceq(OH

4HCl+HAc

ceq(Ac

c(HCl)

5Na2S

ceq(H3O

ceq(HS)

2ceq(H2S)

6NH3+NaOH

ceq(H3O)

c(NaOH)

ceq(NH4)

ceq(OH

7H3PO4

(HO)

(OH

(HPO)

(HPO

(PO

8Na3

PO4

)ceq(HPO42

2ceq(H2PO4)

3ceq(H3PO4)

ceq(OH)

9H3BO3

ceq(H2BO3

-)

四计算题

1解:

Kaθ

1.810

099

(NaAc)

107

1.8

105

.

ceq(H

(HAc)=1

-=

ceq(NaAc)=mol·

L—1

,ceq

(HAc)=mol

·

2①解:

已知甲胺的c

1.0104mol

L1,Kbθ4.2104

因为cKbθ20Kwθ,c/Kbθ

500,故:

Kbθ

(Kbθ)2

4Kbθc

4.2104

(4.2104)2

41.01044.2104

8.4

105mol

L1

pOH=pH=

②解:

已知HF的Kaθ6.6104

由于溶液为弱酸性,H+离子平衡浓度可采用简化式计算如下:

KaHFθc(HF)6.61040.10

=×

10

-3

(mol

pH=

③解:

Ka

(HAC)

5.81010

因为cKbθ

20Kwθ,c/Kbθ

500

ceq(OH-)/c

Kb(NaAC)

c/c

Kw

c

1010

-5

Ka(HAC)

104

pOH=,pH=

④解:

Ka(HCOOH)5.8

1011

-

)/c

Kb(HCOONa)c/c

1014

1.7

pOH=,pH=

Ka(HCOOH)

⑤解:

c(HPO)=

,按一元酸处理,只考虑

HPO的第一步离解,又因为

c(H3PO4)/Ka1θ

29

500,c(H3PO4)

Ka1θ

20Kwθ,所以可用近似式计算如下:

ceq(H)

(Ka1θ)2

4Ka1θc(H3PO4)

6.9

(6.9

103)2

pH=

0.034

3①解:

Kb(NaCN)

KwKa(HCN)

2.0

105。

因为(cc)

Kb

108

所以能用

HCl标准溶液准

确滴定NaCN,滴定反应:

HCl+NaCN=HCN+NaCl。

化学计量点时c(HCN)=2=(0mol

L-1)

因为,

cKaθ

20Kwθ,c/Kaθ

故ceq(H)/c

Kac/c

4.91010

4.9106

选择甲基红指示剂

②解:

Kb

(NaAc)

KwKa(HAc)

5.61010。

因为(cc)

Kb10

8所以不能用HCl标准溶

液直接滴定NaAc。

也不能用返滴定法测定。

Ka(HCOOH)

5.8

1011。

Ka

108所以能用NaOH标准溶液直接滴定甲酸,

化学计量点时

c(HCOONa)=2=L-1

20

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