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例5例6

关系式法

粒子

从微观上看,化学反应前后同种元素的原子个数必然相等。

是计算中用来表示已知量与未知量成正比例关系的

式子。

例7

方程式

叠加

对循环反应(前一反应的某一产物,在参加后续反应后,又再生成,使反应循环下去)将方程式相加,消去循环项。

例8

平均值法

平均

式量

即用平均相对原子质量或相对分子质量判断物质成分或含量

是一种将数学平均原理应用于化学计算的解题方法。

它依据数学原理是:

两个数A1和A2的平均值A,A介于A1和A2之间。

应用于混合物的分析(定量、定性),常用的技巧:

十字交叉法。

例9

平均摩电子质量

反应中平均转移1mol电子所需混合物的质量,其值介于两组分之间

例10例11

组成

在混合物的计算中,可以把平均组成作为中介,以此讨论可能的组成

例12

极值法

是把所研究的对象或过程变化通过假设,推到理想的极限值,使因果关系变得十分明显,从而得出正确的判断,或者将化学问题抽象成数学的极限问题求解。

常用于求有关存在“极限值”的计算题,如某些化学平衡的计算,平行反应的计算,混合物的计算等。

例13

例14

估算法

是从化学原理出发,充分利用边界条件,并运用近似值、平均值、极限值、等于、大于或小于等数学方法,对化学问题的定量问题进行估量、评价、推断,从而得出正确结论的一种思维方法。

特别适用于计算型选择题,由选项结合题意判断。

例15

【易错指津】

1.根据氧化还原反应中电子守恒计算时,一是准确判断新给物质的化合价,二是如原子团中某原子个数不为1时,要乘以原子个数。

2.根据化学反应,利用气体物质的量推算容器压强时,不要将固体物质的量也计算在内。

3.对一些特殊反应,如浓H2SO4、浓HNO3、浓HCl随反应进行浓度在减少,导致反应情况改变,不能只从理论上计算。

【典型例题评析】

例1某体积可变的密闭容器,盛有适量的A和B的混合气体,在一定条件下发生反应:

A+3B2C。

若维持温度和压强不变,当达到平衡时,容器体积为VL,其中C气体的体积占10%,下列推断正确的是(1994年全国高考题)

①原混合气体的体积为1.2VL②原混合气体的体积为1.1VL

③反应达平衡时气体A消耗掉0.05VL④反应达平衡时气体B消耗掉0.05VL

A.②③B.②④C.①③D.①④

思路分析:

依题设条件确定在建立化学平衡时A、B、C三种气体体积的关系:

A+3B2C

平衡时的体积0.9VL0.1VL

生成气体0.1VLC,消耗0.05VLA和0.15VLB。

消耗总体积为:

0.05VL+0.15VL=0.2VL

因此,原混合气体的体积为:

0.9VL+0.2VL=1.1VL。

由此可知,原混合气体的体积为1.1VL,反应达平衡时气体A消耗掉0.05VL。

答案:

A

一题多解:

本题对化学平衡的知识通过简单的定量关系进行考查,只给出了平衡时气体C的体积为总体积10%这一个数据。

这类题很明显是可以有多种解法的。

设x、y为达到平衡时,气体A及气体B分别减少的体积;

z为由A、B反应生成气体C时所减少的总体积。

A+3B2C体积减少

1322

xy0.1Vz

则x=1/2×

0.1VL=0.05VLy=3/2×

0.1VL=0.15VLz=0.1VL

因此,原混合气体的总体积为:

VL+0.1VL=1.1VL

例2C8H16经多步裂化,最后完全转化为C4H8、C3H6、C3H6、C2H4、C2H6、CH4五种气体的混合物。

该混合物的平均相对分子质量可能是(2001年上海高考题)

A.28B.30C.38D.40

此题切入较易,深入较难,只要一步一步深入地去思索,就会获得成功。

设C8H18为直链,物质的量为1mol。

其裂化方式有:

①C8H18→C4H8+C4H1O;

C4H10→C2H6+C2H4或C4H10→C3H6+CH4。

C4H10的两种裂化共产生2mol气体,总计得C4H8、C2H6、C2H4、C3H6、CH4五种气体3mol。

则式量为:

114÷

3=38。

②C8H18→C2H4+C6H14,C6H14→C2H4+C4H10,C4H10→C2H6+C2H4,C4H10→C3H6+CH4。

111111C4H10的两种裂化共产生2mol气体。

故总量为4mol。

式量为:

4=28.5

B、C

方法要领:

本题以辛烷裂化为背景,只要分析给出产物的相对分子质量,排出裂化的各种可能,归纳各种产物的物质的量必须在3~4mol之间,根据质量守恒定律便知平均相对分子质量在28.5~38之间。

例3将硫酸钾、硫酸铝、硫酸铝钾三种盐混合溶于硫酸酸化的水中,测得c(SO42-)=0.105mol/L、c(Al3+)=0.055mol/L,溶液的pH=2.0(假设溶液中H2SO4完全电离为H+和SO42-),则c(K+)为(1998年上海高考题)

A.0.045mol/LB.0.035mol/LC.0.055mol/LD.0.040mol/L

本题通过三种硫酸盐与硫酸所形成的混合溶液中,各种离子浓度与pH的关系,立足于考查学生的思维敏捷性,解答该题时只需要根据溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于所有阴离子所带的负电荷总数即可。

由电荷守恒得:

0.105mol/L×

2=c(K+)+0.055mol/L×

3+0.01mol/Lc(K+)=0.035mol/L。

B

找出溶液中所有的阴阳离子,据电荷守恒列式求解。

关键是不要忽略了H+的浓度。

例4某金属单质跟一定浓度的硝酸反应,假定只产生单一的还原产物,当参加反应的单质与被还原硝酸的物质的量之比为2:

1时,还原产物是(1997年全国高考题)

A.NO2B.NOC.N2OD.N2

根据氧化还原反应中得失电子数守恒,即可求出硝酸还原后的价态,即可确定产物的分子式。

设金属的化合价为X,还原产物中N的价态为Y,则有:

2X=1×

(5-Y),Y=5-2X。

讨论:

X=1,Y=3(为N2O3);

X=2,Y=1(N2O);

X=3,Y=-1(舍)。

C

这类题的关键是看硝酸作用。

若为某非金属单质与硝酸发生氧化还原反应时,参加反应的硝酸只作氧化剂;

若为金属与硝酸反应,作氧化剂的硝酸的量:

总量减去产物阳离子结合掉的硝酸根的量。

此时特别注意硝酸当还原产物中N的价态-3价时,还应再减去生成硝酸铵中的硝酸根的量。

例5将1.92g铜粉与一定量浓硝酸反应,当铜粉完全作用时收集到1.12L(标准状况)。

则所消耗硝酸的物质的量是(1999年上海高考题)

A.0.12molB.0.11molC.0.09molD.0.08mol

1.92g铜生成0.03molCu(NO3)2,即消耗0.06molHNO3,而产生的1.12L气体不管是NO还是NO2,需要0.05mol的HNO3,总共消耗HNO30.11mol。

在反应过程中HNO3由浓变稀,如以为Cu与浓硝酸反应后,得到气体全为NO2,则造成错误。

由:

Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O得NO20.03mol×

2=0.06mol,现已知收集到0.05mol,说明后来HNO3变稀,产生一部分NO。

根据N原子守恒可简化计算:

n(HNO3)=n(N)=n(NO)+n(NO2)+2n[Cu(NO3)2]。

例6由NaH2PO4脱水形成聚磷酸盐Na200H2P200O601,共脱去水分子的数目为(2000年上海高考题)

A.198个B.199个C.200个D.201个

从Na+及P原子都为“200”的信息出发,可知(NaH2PO4)n中的n值为200,将n乘入单体各原子,得“Na200H400P200O800”,减去聚磷酸钠“Na200H2P200O601”中的各原子个数,得到“H398O199”,可知共脱去水分子199个。

题中聚磷酸盐的化学式看似复杂,其实只要抓住变化前后Na+的守恒,即可解得。

或脱水分子的数目与脱氧原子的数目必然一致,故有4×

200-601=199。

例7工业上常用漂白粉跟酸反应放出的氯气质量对漂白粉质量的质量分数来表示漂白粉的优劣,漂白粉与酸的反应为:

Ca(ClO)2+CaCl2+2H2SO4=2CaSO4+2Cl2↑+2H2O,现为了测定一瓶漂白粉的x%,进行如下实验,称取漂白粉样品2.00g,加水研磨后,转入250mL容量瓶内,用水稀释至刻度,摇匀后,取出25.0mL,加入过量的KI溶液和过量稀硫酸,静置,待漂白粉放出的氯气与KI完全反应后,用0.1mol/LNa2S2O3标准溶液滴定反应中生成的碘,反应如下2Na2S2O3+I2=Na4S4O6+2NaI,滴定时用去溶液20.0mL。

试用上述数据计算该漂白粉的X%。

(1990年全国高考题)

逆推思路是:

求x%→需要漂白粉样品的质量(已知)和产生Cl2的总质量(未知)→求样品反应能产生Cl2的总质量[即所配250mL溶液可产生Cl2的质量→求取出25mL溶液反应产生Cl2的量→由有关化学方程式找关系式(即Cl2~I2~2Na2S2O3)]和运用已知量计算。

解题的步骤按思路的相反过程进行。

设漂白粉与酸反应放出Cl2物质的量为y

2Na2S2O3~Cl2

2mol1mol

2.0×

10-3moly

y=0.00100molx%=[(0.00100mol×

71g/mol)×

250/25.0]]÷

2g×

100%=35.5%。

35.5%

这是由多步反应完成的一整套的实验。

在解这种类型的计算题时,找出各步反应中有关物质的数量关系式,根据关系式进行计算,省略了中间步骤,它的优点是解题简捷。

但在找关系式是必须考虑周密谨慎。

否则,一个小的错误会导致整个题目的错误。

审题时应注意:

①不是求Ca(ClO)2的质量分数;

②计算时带单位运算。

例8在一定条件下,将m体积NO和n体积O2同时通入倒立于水中且盛满水的容器内,充分反应后,容器内残留m/2体积的气体,该气体与空气接触后变为红棕色,则m与n的比值为(1997年上海高考题)

A.3:

2B.2:

3C.8:

3D.3:

8

根据题意,剩余的气体是NO,则与n体积O2反应的NO为m/2体积。

由4NO+3O2+2H2O=4HNO3,可知:

m/2:

n=4:

3,m:

n=8:

3。

关于NOx+O2+H2O→HNO3的计算,把以下两个反应(3NO2+H2O=2HNO3+NO,2NO+O2=2NO2)进行叠加可得:

4NO+3O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+2H2O=4HNO3,利用总反应式计算。

如果题目中剩余气体未指明,则应考虑另一种可能:

剩余O2,这样选项B也是可能的。

例9由CO2、H2和CO组成的混合气在同温同压下与氮气的密度相同。

则该混合气体中CO2、H2和CO的体积比为(1999年上海高考题)

A.29:

8:

13B.22:

1:

14C.13:

29D.26:

16:

57

CO相对分子质量与N2相同,CO2与H2体积比:

CO24426

28V(CO2):

V(H2)=26:

5=13:

8。

H2216

C、D

本题旨在考查考生能否灵活掌握有关平均值计算。

考查考生思维的敏捷性、灵活性。

因题中提供的混合气中含三种气体,用一般方法无法解出,故要透过现象看本质,发现CO与N2式量相等,用十字交叉法计算CO2与H2体积比,在选项中只要前两位满足13:

8即可。

此题的解题关键在于挖掘出CO与N2相对分子质量相同,而不要计算CO量,CO可为任意量。

例10由锌、铁、铝、镁四种金属中的两种组成的混合物10g,与足量的盐酸反应产生的氢气在标准状况下为11.2L,则混合物中一定含有的金属是(1998年全国高考题)

A.锌B.铁C.铝D.镁

本题通定量的金属与酸置换反应,考查学生的思维敏捷性。

题中涉及的反应有:

Mg+2H+=Mg2++H2↑2Al+6H+=2Al3++3H2↑Fe+2H+=Fe2++H2↑Zn+2H+=Zn2++H2↑

10g混合物在反应中失去1mol电子,则Zn、Fe、Al、Mg各失1mol电子的质量分别为32.5g、28g、9g、12g。

所以两种金属混合物10g中一定含铝。

本题考查的是合金成分的认定。

解题的技巧为平均值法。

根据每种金属的摩电子质量结合平均摩电子质量确定是何种金属。

例11铜和镁的合金4.6g完全溶于浓硝酸,若反应中硝酸被还原只产生4480mL的NO2气体和336mL的N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中,加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为(2000年上海高考题)

A.9.02gB.8.51gC.8.26gD.7.04g

此题如单纯用Cu、Mg分别与HNO3反应的结果求出合金的物质的量组成而求得沉淀的质量,那是相当烦琐的。

如用整体思维,则沉淀的质量为金属Cu、Mg的质量加上OH-的质量,由电子守恒知:

Cu、Mg的物质的量之和为:

n(Cu,Mg)×

2=[4.48L÷

22.4L/mol+(0.336L÷

22.4L/mol)×

2],n(Cu,Mg)=0.115mol,故沉淀的质量为4.6g+(0.115mol×

2)×

17g/mol=8.51g。

某些化学计算题,往往会涉及多个反应或物质,解题中如根据其整体性质或利用内在联系,做整体处理,就能开拓思路,迅速求解。

本题还可用平均值法计算。

被还原的硝酸共0.23mol(+5价N→+4价N),4.6g铜和镁的合金为0.115mol,故合金的平均摩尔质量为4.6g/0.115mol=40g/mol。

故形成氢氧化物沉淀为:

(4.6g÷

40g/mol)×

74g/mol=8.51g。

例12两种气态烃组成的混合气体0.1mol,完全燃烧得0.16molCO2和3.6g水,下列说法正确的是:

混合气体中(1995年上海高考题)

A.一定有甲烷B.一定是甲烷和乙烯C.一定没有乙烷D.一定有乙炔

混合烃的平均分子式是C1.6H4,所以一定有CH4,另一烃必有4个H原子,即C2H4或C3H4。

A、C

求出1mol混合烃中C和H物质的量,即得平均组成。

据平均含义讨论得解。

例13第ⅡA族元素R的单质及其相应氧化物的混合物12g,加足量水经完全反应后蒸干,得固体16g,试推测该元素可能为(1998年上海高考题)

A.MgB.CaC.SrD.Ba

RO+H2O=R(OH)2R’+2H2O=R’(OH)2+H2↑

R+16R+34R’R’+34

1216R=381216R’=102

相对原子质量小于102,大于38的有Ca和Sr。

这是一题利用混合物同时与水反应推算相对原子质量的计算题。

可采用极限法找出相对原子质量可能的范围。

假设混合物全为单质或全部是氧化物,根据已知量计算出相对原子质量可能的最大值和最小值,从而正确选出答案。

本题考查了考生能否将化学问题抽象成为数学问题,通过计算和推理解决化学问题。

例14将可能混有下列物质的硫酸铵样品13.2g,在加热条件下与过量氢氧化钠溶液反应,可收集到气体4.3L(标准状况),则该样品内不可能含有的物质是(1997年上海高考题)

A.碳酸氢铵和硝酸铵B.碳酸铵和硝酸铵

C.氯化铵和碳酸氢铵D.氯化铵和硝酸铵

若该样品全是硫酸铵则为0.1mol,如与NaOH完全反应,产生NH3为4.48L。

而实际上只得到4.3L,说明所混入的铵盐为含氮量小于硫酸铵的物质。

几种铵盐的氮的质量分数如下:

铵盐

NH4NO3

(NH4)2CO3

NH4Cl

(NH4)2SO4

NH4HCO3

35.0%

29.17%

26.17%

21.21%

17.95%

B、D

混合物成分的判断可用极限法分析。

题中列举的铵盐中,除了NH4HCO3外,其余3种铵盐中氮的质量分数均超过(NH4)2SO4,但只要含有NH4HCO3,即使另一种铵盐超过(NH4)2SO4的质量分数,也可因NH4HCO3在杂质中为主,以致可能导致NH3逸出量减少。

例15在一个密闭容器中,用等物质的量的A和B发生反应:

A(g)+2B(g)2C(g)。

当反应达到平衡时,如果混合气体中A和B的物质的量之和与C的物质的量相等,则此时A的转化率为(1996年全国高考题)

A.40%B.50%C.60%D.70%

设起始时A和B的物质的量均为1mol,达到平衡时A转化物质的量为x

A(g)+2B(g)2C(g)

n(起始)110

n(转化)x2x2x

n(平衡)1-x1-2x2x

依题意:

(1-x)+(1-2x)=2xx=0.4molA的转化率=(0.4mol÷

1mol)×

100%=40%。

本题是一道没有具体数字的平衡计算题,解题是要设法从题目中找出物质之间的数量关系,并结合化学平衡、转化率的概念进行分析、计算、解答。

若B反应完全,A反应完一半,所以A的转化率不得≥50%。

本题以参加反应某物质为载体,考查对化学平衡概念理解的程度。

A(g)+2B(g)2C(g),A和B以物质的量1:

2参加反应,现A、B等物质的量,当A的转化率为50%时,B反应完全。

然而B不可能反应完,故A的转化率小于50%。

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