分析化学第七章重量分析法和沉淀滴定法答案Word文档下载推荐.docx

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5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2（SO4）3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2（S04）3，对测定结果又分别有何影响

如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为MBaO＜MBaSO4。

如有Na2S04、Fe2（SO4）3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。

如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2（S04）3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2（S04）3偏低。

6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关

沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。

将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。

离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。

在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。

如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。

反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。

其中定向速率主要由沉淀物质本性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。

7．要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施为什么

欲得到晶形沉淀应采取以下措施：

（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。

（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。

（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。

同时，温度升高，可减少杂质的吸附。

（4）陈化。

陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。

在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。

同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。

也能使沉淀变得更纯净。

、

8．什么是均相沉淀法与一般沉淀法相比，它有何优点

均相沉淀法就是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓慢地析出。

均匀沉淀法可以获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而又易规律的沉淀。

9．某溶液中含SO42-、Mg2+二种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。

在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计算SO42-含量。

滤液中加入（NH4）2HPO4，将Mg沉淀为MgNH4PO4·

6H2O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，得到称量形式Mg2P2O7。

称重后利用化学因数计算镁含量。

10．重量分析的一般误差来源是什么怎样减少这些误差

一般误差来源有两个，一是沉淀不完全，二是沉淀不纯净。

通常采取同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应以及控制体系的温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构等因素来降低沉淀的溶解度，以保证沉淀完全。

同时采用适当的分析程序和沉淀方法、降低易被吸附离子的浓度、选用适当的沉淀条件和沉淀剂、或再沉淀等措施，以获得纯净沉淀。

11．什么是换算因数（或化学因数）运用化学因数时，应注意什么问题

待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。

在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和（或）称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。

12．试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。

银量法指示剂有三种：

用铬酸钾作指示剂称为摩尔法，其作用原理是在含有Cl-的溶液中，以K2CrO4作为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，当定量沉淀后，过量的Ag+即与K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。

…

用铁铵矾作指示剂称为佛尔哈德法，其作用原理是在含有Ag+的溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，定量反应后，过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色FeSCN2+配合物，指示终点的到达。

用吸附指示剂指示终点的方法称为法扬司法，其作用原理是吸附指示剂是一种有色的有机化合物，它被吸附在带不同电荷的胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化，指示终点的到达。

13．用银量法测定下列试样中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适

（l）BaCl2;

（2）NaCl+Na3P04;

（3）FeCl2;

（4）NaCl+Na2S04。

（1）铬酸钾；

（2）铁铵矾；

（3）吸附指示剂；

（4）铬酸钾；

铁铵矾；

吸附指示剂

14．说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低

（1）吸取NaCl+H2S04试液后，马上以摩尔法测Cl-;

（2）中性溶液中用摩尔法测定Br-;

（3）用摩尔法测定pH~8的KI溶液中的I-;

（4）用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀;

（5）用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。

（1）偏高.因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低,影响Ag2CrO4沉淀形成,终点过迟。

（2）无影响

（3）偏低，因为AgI沉淀强烈地吸附I-，致使终点过早到达。

（4）偏高，因为K2CrO4指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。

（5）偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN-用量过多。

15．试讨论摩尔法的局限性。

摩尔法只能在中性或弱减性（pH~）溶液中进行，因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀形成，终点过迟。

在强碱性溶液中，AgNO3会生成Ag2O沉淀。

此外，摩尔法只能用来测定Cl-、Br-等，却不能用NaCl直接滴定Ag+.

16．为什么用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大

因为AgCl的溶解度大于AgSCN，而AgBr和AgI的溶解度较小，所以用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大。

]

17．为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题

（1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上，因此应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。

（2）常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，而起指示作用的是他们的阴离子，因此在使用吸附指示剂时，要注意调节溶液pH值。

（3）卤化银沉淀对光敏感，遇光易分解析出金属银，使沉淀很快转变为灰黑色，影响终点观察，因此在滴定过程中应避免强光照射。

（4）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。

（5）溶液中被滴定离子的浓度不能太低，因为浓度太低时沉淀很少，观察终点比较困难。

18．试简要讨论重量分析和滴定分析两类化学分析方法的优缺点。

重量分析法和滴定分析法都适用于常量分析（被测组分含量大于1%）。

重量分析法优点：

（1）无需与标准样品或基准物质进行比较，因为该法直接用天平称量而获得分析结果。

（2）对于高含量组分的测定，准确度较高。

缺点：

（1）操作较繁，费时较多，不适于生产中的控制分析。

（2）对低含量组分的测定误差较大。

滴定分析法优点：

操作简便，省时快速，准确度也较高，所用仪器简单，应用范围较广。

需要指示剂和基准物质。

习题

1.下列情况，有无沉淀生成

（1）·

L-lCa（NO3）2溶液与·

L-lNH4HF2溶液以等体积相混合;

（2）·

L-lMgCl2溶液与·

L-lNH3-lmol·

L-lNH4Cl溶液以等体积相混合。

"

解：

（1）两溶液等体积混合后，[Ca2+]=·

L-l，[F-]=·

L-l，

[Ca2+][F-]2=5×

10-8＞Ksp,CaF2有沉淀生成。

L-lNH3--lmol·

L-lNH4Cl溶液中，

mol·

L-l，两溶液等体积混合后，[Mg2+]=·

L-l，[OH-]=×

10-7mol·

[Mg2+][OH-]2=×

10-16＜Ksp,Mg（OH）2无沉淀生成。

2．求氟化钙的溶解度:

（1）在纯水中（忽略水解）;

（2）在·

L-1CaCl2溶液中;

（3）在·

L-1HCl溶液中。

已知Ksp,CaF2=×

10-11，CaF2=Ca2++2F-设氟化钙的溶解度为s

（1）[s][2s]2=×

10-11，s=×

10-4mol·

L-l

（2）[+s][2s]2≈×

4s2=×

10-5mol·

（3）αF（H）=（1+[H+]/KHF）=1+×

10-4=

&

[s][2s]总2=K’sp=Ksp·

α2F（H）=×

10-11×

2=×

10-8

s=（×

10-8/4）1/3=×

10-3

3．计算pH=，草酸总浓度为·

L-1时，草酸钙的溶解度。

如果溶液的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4

设CaC2O4的溶解度为s，[Ca2+]=sCC2O42-=+s≈·

L-1，

pH=时

，

K’sp,=KspαC2O4=×

10-9×

=×

10-9K’sp,=[Ca2+].CC2O42=s×

S=×

10-9/=×

10-8mol·

L-1

4．在250C时，铬酸银的溶解度为每升，计算铬酸银的溶度积。

Ag2CrO4=2Ag++CrO42-

Ag2CrO4的溶解度s=

mol·

铬酸银的溶度积

5．为了使（NH4）2SO4中的SO42-沉淀完全，需要每升含63gBaCl2·

2H2O的溶液多少毫升

（NH4）2SO4中的SO42-的物质的量为

mol，若将SO42-沉淀完全，至少需要每升含63gBaCl2·

2H2O的溶液的体积为：

6．计算下列换算因数:

（1）从Mg2P2O7，的质量计算MgSO4·

7H2O的质量;

（2）从（NH4）3PO4·

12MoO3的质量计算P和P2O5的质量;

（3）从Cu（C2H3O2）2·

3Cu（AsO2）2的质量计算As2O3和CuO的质量;

（4）从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的质量;

（5）从8-羟基喹啉铝（C9H6NO）3Al的质量计算Al2O3的质量。

解：

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

7．以过量的AgNO3处理的不纯KCl试样，得到，求该试样中KCl的质量分数。

KCl的质量分数为

8．欲获得沉淀，应称取含镁%的合金试样多少克

（g）

9．今有纯的CaO和BaO的混合物，转化为混合硫酸盐后重，计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。

设CaO和BaO的质量分别为xg和yg，x+y=

得：

x=gy=

混合物中CaO和BaO的质量分数分别为%和%。

10．有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为,在C12气流中加热，使AgBr转化为AgCl，则原试样的质量减轻了，计算原试样中氯的质量分数。

设混合试样中AgCl和AgBr的质量分别为xg和yg，x+y=

x=，

原试样中氯的质量分数为

11．铸铁试样，放置电炉中，通氧燃烧，使其中的碳生成CO2，用碱石棉吸收后者增重。

求铸铁中含碳的质量分数。

铸铁中含碳的质量分数为

12．取磷肥，萃取其中有效P2O5，制成250mL试液，吸取试液，加入稀HNO3，加H2O稀释至100mL，加喹钼柠酮试剂，将其中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。

沉淀分离后，洗涤至是中性，然后加·

L-1NaOH溶液，使沉淀完全溶解。

过量的NaOH以酚酞作指示剂用mol·

L-1HCl溶液回滴，用去。

计算磷肥中有效P2O5的质量分数。

提示：

（C9H7N）3H3[PO4·

12MoO3]·

H2O+26NaOH=NaH2PO4+12Na2MoO4+3C9H7N+15H2ONaOH+HC1=NaCl+H2O

沉淀（C9H7N）3H3[PO4·

H2O的质量M0为

（mg）

磷肥中有效P2O5的质量分数为

13．称取硅酸盐试样，将它作适当处理后，获得不纯的SiO2（主要含有Fe2O3、Al2O3等杂质）。

将不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4而除去。

残渣经灼烧后，其质量为。

计算试样中纯SiO2的含量。

若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差有多大

试样中纯SiO2的含量为

若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差为

14．称取正长石试样，经熔样处理后，将其中K+沉淀为四苯硼酸钾K[B（C6H5）4]，烘干后，沉淀质量为，计算试样中K2O的质量分数。

试样中K2O的质量分数为

15．在含有相等浓度的Cl-和I-的溶液中，滴加入AgNO3溶液，哪一种先沉淀第二种离子开始沉淀时，Cl-与I-的浓度比为多少

因为Ksp,AgI＜Ksp,AgCl，故AgI先沉淀。

当Cl-开始沉淀时[Cl-]=[Ag+]=（Ksp,AgCl）1/2=×

10-5此时[I-]=（Ksp,AgI）/[Ag+]=×

10-16/×

10-5

则[Cl-]/[I-]=×

10-5/×

10-5=×

106

16．将溶液作用于，过量的银离子需用滴定至终点。

预先知道滴定溶液需要溶液。

试计算（l）AgNO3溶液的浓度;

（2）NH4SCN溶液的浓度。

/

（1）作用于所需AgNO3溶液体积为

，

AgNO3溶液的浓度为

（2）NH4SCN溶液的浓度为

17．100mL·

L-1KCl溶液中加人固体硝酸银。

求此溶液中的pCl及pAg。

100mL溶液中AgNO3的浓度

Ag+和Cl-反应后生成·

L-1的AgCl沉淀。

此时[Cl-1]=mol·

L-1,pCl=

[Ag+]=（Ksp,AgCl）/[Cl-1]=×

10-10/=×

L-1，pAg=

18．将·

L-lAgNO3溶液加人含有氯化物试样的溶液中，然后用·

L-lNH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。

计算试样中氯的质量分数。

生成AgCl的质量为（×

－×

）×

=　　　

试样中氯的质量分数为

￥

19．仅含有纯NaCl及纯KCl的试样，用·

L-1AgNO3标准溶液滴定，用去AgNO3溶液。

试求试样中NaCl及KCl的质量分数。

生成AgCl的质量为×

×

=

设试样中NaCl和KCl的质量分别为xg和yg，x+y=

得：

x=，试样中NaCl的质量分数为

试样中KCl的质量分数为%。

20．称取一定量的约含52%NaCl和44%KCl的试样。

将试样溶于水后，加人溶液。

过量的AgNO3需用标准NH4SCN溶液滴定。

已知标准NH4SCN相当于。

应称取试样多少克

（－10×

应称取试样质量为xg，

x=

21．己知试样中含Cl-25%~40%。

欲使滴定时耗去·

L-1AgNO3溶液的体积为25~45mL，试求应称取的试样量范围。

*

最小试样量

得x=

最大试样量

得y=

22．称取含有NaCl和NaBr的试样，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为；

另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗·

L-lAgNO3溶液。

求NaCl和NaBr的质量分数。

设试样中NaCl和NaBr的质量分别为xg和yg，

得x=试样中NaCl的质量分数%

y=试样中NaBr的质量分数%

23．某混合物仅含NaCl和NaBr。

称取该混合物，以·

L-lAgNO3溶液滴定，用去。

求混合物的组成。

设试样中NaCl和NaBr的质量分别为xg和yg，x+y=

x=试样中NaCl的质量分数%

y=试样中NaBr的质量分数%

24．将的空气试样通过H2O2溶液，使其中的SO2转化成H4SO4，以·

L-1Ba（ClO4）2溶液滴定至终点。

计算空气试样中SO2的质量和lL空气试样中SO2的质量。

SO2~SO4-2~Ba2-，空气试样中SO2的质量×

MSO2=

lL空气试样中SO2的质量为=mg·

25．某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取所得溶液，以·

L-1AgNO3溶液滴定，达终点时用去。

该水桶的容积是多少

NaCl溶液浓度为

水桶的容积为

26．有一纯KIOx，称取，将它进行适当处理，使之还原成碘化物溶液，然后以·

L-1AgNO3溶液滴定，到终点时用去，求x值。

纯KIOx的物质的量为×

=mmol

KIOx的相对分子量M==214++=214得x=3

27．有一纯有机化合物C4H8SOx，将该化合物试样进行处理分解后，使S转化为SO42-，取其1/10，再以·

L-1Ba（ClO4）2溶液滴定，以吸附指示剂指示终点，达终点时，耗去，求x值。

纯有机化合物C4H8SOx的物质的量为×

10=mmol

纯有机化合物C4H8SOx的分子量为=

其组成：

4+×

8++=得x=2

28．试样溶于水，以·

L-1AgNO3溶液滴定，试推断M为何种元素

MCI2的物质的量为（×

）/2=mmol

MCI2的分子量为=M的原子量为－=

M原子量与Mg相当，M=Mg