电位法及双指示电极电流滴定法Word下载.docx
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8．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（）
A.H+在膜表面的离子交换和扩散作用B.H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位
C.H+穿透膜而使膜内外H+产生浓度差D.H+在膜表面的吸附作用
9．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜（）
A.内外表面的水化程度不同B.内外溶液中的H+活度不同
C.外表面的机械磨损和老化D.外表面受到的化学腐蚀或脱水
10．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为10的试液，校正pH计时最合适的缓冲溶液为（）
A.pH4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液B.pH6.68的混合磷酸盐溶液
C.pH9.18的硼砂溶液D.pH3.65的酒石酸氢钾溶液
11．直接电位法测定下列离子浓度，当测定电动势的绝对误差相同时，其测定浓度的相对误差最大的是（）
A.Th4+B.S2—C.Ca2+D.La3+
12．Ag—AgCl电极的电极电位的产生是基于电极相界面存在（）
A.Ag和AgCl的电子交换反应B.Ag+的交换和扩散
C.AgCl分子的交换D.水合Cl-和Ag+的交换
13．pH计的“校正”旋钮不具有的作用是（）
A.校正温度的影响B.抵消SCE的电极电位
C.使得测溶液的pH值可直接读出D.抵消指示电极的电极常数
14．用0.l000mol/L的Ce4+标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的Fe2+溶液（其中含0.05000mol/L的Fe3+），永停滴定法指示终点，电流最大时，滴定剂加入的体积（ml）为（）
A.5.00B.7.50C.10.00D.15.00
15．下列情况中，不宜用永停滴定法的是（）
A.滴定剂是可逆电对B.被滴定物是可逆电对
C.滴定剂和被滴定物都为不可逆电对D.滴定剂和被滴定物都为可逆电对
16．25℃时，用直接电位法测Ca2+浓度时，电动势测量误差为士0.5mv，则△C/C%约为（）
A.±
2%B.±
4%C.±
5%D.±
8%
17．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化（即S偏离理论值）引起的误差
（）
A.用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器
B.使标准缓冲溶液和试液的温度相同
C.电极在使用前用缓冲溶液浸泡
D.电极在合适的pH值范围内使用
18．下列关于玻璃电极的叙述，正确的是（）
A.整个玻璃电极的电位是玻璃膜内外两相界电位之差
B.转换系数在所有pH值范围都为常数
C.内参比溶液可是含一定浓度KCl或NaCl的pH值适宜的缓冲溶液
D.只要电极不破损就可长期使用
19．下列关于玻璃电极的性能叙述，错误的是（）
A.可测任何pH值范围的一切试液的pH值
B.能测有色、浑浊、粘稠试液的pH值
C.氧化还原性物质不干扰pH值测定
D.水中浸泡足够长时间可使不对称电位减少，直至稳定
20．酸碱电位滴定法最常用的电极对为（）
A.双铂电极B.玻璃电极和SCEC.铂电极和SCED.锑电极和SCE
21．沉淀电位滴定中，用AgNO3标准溶液滴定时，参比电极应使用（）
A.饱和甘汞电极B.带KCl盐桥的SCE
C.Ag∣AgCl（s），KCl（饱和）D.带KNO3盐桥的SCE
22．下列电极中，在电极与试液接触的相界面上不发生电子交换的电极反应的电极是（）
A.甘汞电极B.标准氢电极C.玻璃电极D.锑电极
23．在永停滴定中，当被滴定物属于可逆电对（Ox/Red）时，电解电流最大的情况是（）
A.[Ox]>
[Red]B.[Ox]<
[Red]C.[Ox]=[Red]D.[Ox]=0
24．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是（）
A.以Ag—AgCl电极为内参比电极
B.用pH缓冲液或KCl（NaCl）溶液作内参比溶液
C.不能用普通导线作电极引线
D.下端是一易破损的球形薄玻璃膜
二、多项选择题（类型说明：
每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。
1．下列因素中，引起甘汞电极电位改变的有（）
A.Hg2Cl2的浓度B.KCl浓度C.温度D.Hg的活度E.溶解的O2
2．玻璃电极的电极电位=（）
A.
AgCl/Ag+E膜B.EAgCl/Ag+E膜C.EAgCl/Ag+E膜+Ej
D.K'
-0.059pH（25℃）E.K'
-0.059lgaH+（25℃）
3．用电位滴定法确定滴定终点可测量下列哪些量的变化（）
A.电极电位B.电阻C.电流D.电动势E.电导
4．直接电位法中，标准加入法与两次测量法相比，前者的两个突出优点是（）
A.无需绘制标准曲线B.适于基质组成复杂、变动性大的试样
C.无需添加总离子强度调节剂D.操作简单、快速E.主观误差少
5．用直接电位法测定下列各组离子的浓度，若测量电动势的绝对误差相同时，测定同一组内各个个离子浓度的相对误差∣△C/C∣相同的两组离子有（）
A.H+.,S2+,La3+,Th4+B.NH4+,F-,NO2-,K+
C.Ca2+,C2O42-,pb2+D.ClO4-,Cl-,Cu2+,Ag+E.NO3—,Zn2+,pO43-
6．下列电极中常由哪两个电极加工成复合微型电极测定生物体内的pH值（）
A.玻璃电极B.SCEC.氢电极D.锑电极E.银一氯化银电极
7．电位滴定法确定滴定终点时，滴定终点对应于（）
A.二级微商曲线上△2E/△V2为零时所对应横坐标的值
B.E—V曲线的最大点C.△E/△V一▽曲线的拐点
D.△E/△V—▽的最高点E.△E/△V一▽曲线的最大斜率点
8．酸碱电位滴定中，若在计量点附近的滴定体积以等增量地加入，使用二级微商法确定滴定终点，使用最简方法，至少要处理的数据是（）
A.△VB.△pH/△VC.△（△pH/△V）D.△（△pH）E.△pH
9．玻璃电极的理论转换系数S=（）
A.-E/pHB.—△E/pHC.2.303RT/F伏
D.0.059伏（25℃）E.E—pH直线的斜率
10．电位滴定法确定滴定终点的方法有（）
A.E—V曲线法B.E—lgC曲线法C.△E/△V一▽曲线法
D.二级微商法E.格氏作图法
11．电位法和经典滴定分析方法相比的显著优点是（）
A.有色和浑浊溶液可测定B.测定浓度的相对误差总是最小的
C.更适于作微量成分的分析D.易于使分析测定自动化
E.能更方便地确定某些热力学常数
12．下列电极中能用作参比电极的有（）
A.银一氯化银电极B.汞电极C.标准氢电极
D.饱和甘汞电极E.铂电极
13．下列电极属于膜电极的有（）
A.玻璃电极B.带KNO3盐桥的SCEC.铂电极
D.LaF3晶体电极E.钾离子选择电极
14．指示电极有四类，下列电极属于同一类的电极有（）
A.Hg∣Hg2+（a）B.Ag∣AgCl∣HCl（a）
C.Sb∣Sb2O3（s）,H+（a）D.Pt∣I2（a1）,1-（a2）E.玻璃电极
15．下列条件中，属于参比电极必须符合的条件有（）
A.可逆性好B.电位不受温度影响C.重现性好
C.对被测离子响应快E.稳定性好
16．电极反应Ag2C2O4十2e=2Ag+十C2O42-，25℃时的电极电位表达形式可为E=（）
Ag+/Ag—0.059/2lgaC2O42-B.
Ag2C2O4/Ag—0.059/2lgaC2O42-
Ag2C2O4/Ag—0.059/2lgCC2O42-D.
Ag2C2O4/Ag—0.059/2lg[C2O42-]
E.
Ag2C2O4/Ag—0.059/2pC2O42-
17．用玻璃电极测溶液pH值时，不正确的操作有（）
A.标准缓冲液与试液的温度相同
B.玻璃电极比SCE安装得低C.用蒸馏水洗净的干玻璃电极立即使用
D.饱和甘汞电极用完后在蒸馏水中保存E.SCE下端的橡皮帽应取下才使用
18．使用玻璃电极测溶液pH值时，应注意（）
A.电极的pH值适用范围B.电极有多大内电阻
C.溶液是否有色、粘稠或含强氧化剂D.标准缓冲液与试液的pH值尽量接近
E.电极在使用前在水中浸泡24h以上
三、填空题（类型说明：
请将正确答案填于试题预留的横线上。
1.电位法是在电流下测量或其变化的分析方法，而永停滴定法是在电压下测量变化的分析方法。
2.甘汞电极是由，和组成，其电极半电池可用符号表示。
3.Ag—AgCl电极常用作玻璃电极的以及复合玻璃电极的和电位法测定溶液中氯离子浓度的。
4.玻璃电极是在玻璃管下端接一个对H+有响应作用的，膜内盛有0.lmol/L盐酸或一定浓度NaCl（或KCI）的pH缓冲溶液作为，以Ag—AgCl电极插入其中作为。
5.玻璃电极的表面必须经过后才能对溶液中氢离子活度有稳定的响应，一个购来的玻璃电极在使用前需要，才能用于测定。
6.理论上，用pH计测量溶液的pH值每变化一个单位时，测量电池的电动势变化，此值称为玻璃电极的，即玻璃电极的E—pH曲线的。
7.25℃时，按两次测量法测定溶液pH值的公式为pHx=，同法测定溶液中Ca2+浓度（pCa），则pCa=（均以SCE为正极），而同法测定溶液中F-浓度（pFx），则pFx=（以SCE为负极）。
8.在pH>
9的碱性溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）对Na+也有响应，因而pH计测得的pH
读数真实值，产生的这种误差叫。
9.电位滴定法测得某一元弱酸溶液在半计量点和计量点处的pH值分别为4.9和9.0，则该弱酸的pKa。
10.用pH计测得0.010mol/L二甲胺和0.010mol/L二甲胺盐酸盐混合液的pH值为
10.07，则二甲胺的pKb=。
11.用Ce4+标准溶液滴定纯Fe2+溶液时，铂电极和SCE（负极）插入其溶液组成电池，滴定到半计量点时，测得ε（或emf）为0.438伏，已知ESCE=0.242伏，则条件电位
Fe3+/Fe2+=伏。
12.pH计测定含Na+浓度较高的溶液的pH值时，当溶液pH为4～8时，常用玻璃电极测定，当溶液的pH在9~l3时，则用玻璃电极测定。
13.用EDTA滴定法测定某些金属离子，用电位法确定滴定终点时，除了离子选择电极外，一种较为通用的指示电极为，而参比电极为。
14.在直接电位法中，若试样基质组成复杂，变动性大时，常使用“总离子强度调节缓冲剂”。
其作用是维持标准溶液和样品溶液具有相同的和。
15.某氧化还原滴定反应不能用永停滴定法（即双指示电极电流滴定法）确定滴定终点，这说明滴定剂和被滴定剂。
16.用直接电位法测定溶液中的Ag+浓度时，常选用作指示电极和作参比电极。
17.用铈量法测定铁时，用电位滴定法确定滴定终点，组成原电池的两个电极常用和，而用永停滴定法确定终点，组成电解池的两个电极常用。
18.酸碱滴定用电位法确定滴定终点时，二级微商曲线常以为纵座标，为横座标作图。
图中即为滴定终点（或计量点Vep值）。
19.直接电位法中，标准加入法的操作是：
取一定体积的被测液测其电动势。
向此被测液中加入比被测离子浓度倍、比被测液的体积倍的标准溶液，再测其电动势。
20.已知某样品液的电位滴定的二级微商处理数据如下：
△2E/△V25801500-1000-440
V（ml）20.3120.3520.4020.46
按内插法计算计量点体积Vep=。
21.玻璃电极的膜电位与试液pH值的关系的数学表达式为。
22.电位滴定法和永停滴定法是分别测定计量点附近的和来代替指示剂变色以确定滴定终点的。
23.使用双指示电极电流滴定法（即永停滴定法）时，至少必须满足的条件是滴定剂和被滴定物。
24.pH玻璃电极的膜电位来源于，而不是象第一、二和零类电极那样来源于。
25.当玻璃电极两侧溶液的pH值相等时，其膜电位并不是零，常为几个mv。
此电位称为玻璃电极的。
26.在试样基质组成复杂，变动性大，或没有基质相同的标样或人工合成基质以供利用时，宜采用直接电位法中的法测量。
27.测定溶液中aH+（即pH值），目前最常用的指示电极是，最常用的参比电极是。
四、名词解释（类型说明：
请将正确答案填于预留空白处。
1.指示电极
2.参比电极
3.液接电位（Ej）
4.玻璃电极膜的相界电位
5.钠差和酸差
6.玻璃电极的不对称电位
7.残余液接电位
8.总离子强度调节缓冲剂（TISAB）
9.离子选择电极
10.玻璃电极的转换系数（S）
五、简答题（类型说明：
把答案写在试题下方空白处。
1.单个电极的电位Ex能否直接测定？
怎样才能测定？
2.电位法中，原电池的盐桥有哪些作用？
3.在哪些情况下应用用双盐桥甘汞电极？
4.pH计上为什么要设置定位钮和温度调节钮？
5.使用玻璃电极测定溶液pH值时，应注意哪些问题？
6.指示电极有哪四种类型，举例说明。
7.简述直接电位法中各种测定方法的优点。
8.电位滴定法较指示剂滴定法有哪些优点？
9.测定溶液pH值时，用来定位的标准缓冲溶液的pHs值为什么要与待测液的pHx值接近？
10.直接电位法和电位滴定法有哪些主要区别？
11.为什么在使用玻璃电极之前，必须在水中浸泡24h以上？
12.从永停漓定（即双指示电极电流滴定）中的实验现象，说明什么叫可逆电对和不可逆电对？
六、计算题（类型说明：
1.计算下列电池的电动势（25℃）。
（
Ag+/Ag=0.799V，
Fe3+/Fe2+=0.771V，Ksp（ABCl）=1.56×
10-10）
（—）Ag，AgCl∣Cl-（0.100mol/L）‖Fe2+（0.00100mol/L），Fe3+（0.0100mol/L）∣Pt（＋）
（0.551V）
2.计算下列原电池在25℃时的电动势。
（
Hg2+/Hg=0.851V，ESCE=0.241V，KHgY2-=[HgY2-]/[Hg2+][Y4-]=6.31×
1021）。
（—）Hg∣HgY2-（4.60×
10-5），Y4-（0.250mol/L）‖SCE（＋）
（0.143V）
3.计算下列电池25℃时的电动势（ESCE=0.241伏，
Sb=0.152伏和Ka（HAc）=1.8×
10-5）
（—）Sb∣Sb2O3（s）,CH3COOH（0.100mol/L）‖SCE（＋）
（0.258V）
4.25℃时测得下列原电池的电动势为0.568V，求一元弱酸HA的Ka（
AgCl/Ag=0.222V）。
（—）Pt∣H2（1.00atm）,HA（0.500mo1/L）‖KCI（0.100mol/L）,AgCl（s）∣Ag（＋）
（3.73×
10-10）
5.测定下列电池在25℃时的电池电动势为–82.0mV，计算Ag＋活度。
（—）Ag︱AgNO3（0.0440mol/L）‖KNO3（sat.）‖AgNO3（x）︱Ag（＋）
（αAg+＝1.79×
10－3mol／L）
6.为了测定Cu（Ⅱ）EDTA配合物的稳定常数，组装了下列电池：
（—）Cu︱CuY2－（1.00×
10－4mol/L），Y4－（1.00×
10－2mol/L）‖SHE（＋）
测得其电位为0.277V，试计算配合物的稳定常数。
（6.51×
1018）
7.用pH玻璃电极和SCE组成如下测量电池：
（—）pH玻璃电极│标准缓冲溶液或未知溶液││SCE（＋）
在25℃时，测得pH为4.00的标准缓冲溶液的电动势为0.218V，若用未知pH溶液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.206V。
计算未知溶液的pH。
（3.80）
8.用玻璃电极作指示电极，25℃时用pH4.00的缓冲溶液校正仪器后，测得pH6.86的标准缓冲溶液和样品溶液的pH值分别为6.72和6.00。
求该玻璃电极的转换系数和样品液的真实pH值。
（56mV）（6.11）
9.用下列电池按直接法测定草酸根离子浓度，25℃时测得电池的电动势为0.402V，求未知溶液的pC2O4（EAg-AgCl=0.l99V，
Ag+/Ag=0.799V和Ksp（Ag2C2O4）=2.95×
10-11）
（一）Ag∣AgCl（s），KCl（饱和）‖C2O42-（αx）∣Ag2C2O4，Ag（＋）
（3.82）
附：
答案
一、单项选择题
1．D2．C3．B4．B5．A6．C7．C8．A9．B10．C
11．A12．A13．A14．A15．C16．B17．A18．C19．A20．B
21．D22．C23．C24．B
二、多项选择题
1．BC2．BD3．AD4．BC5．BC6．BD7．AD8．DF
9．BCDE10．ACDE11．ACDE12．ACD13．ADE
14．BC15．ACE16．BCDE17．BCD18．ADE
三、填空题
1.零或微小的，电极电位（实为电动势），恒定小，电解电位。
2.Hg、Hg2Cl2糊和KCl溶液，Hg∣Hg2Cl2（S）、KCl（C）或Hg，Hg2Cl2∣KCl（C）。
3.内参比电极，内外参比电极，指示电极。
4.球形薄膜，内参比液，内参比电极。
5.充分水化，在蒸馏水（或缓冲液）中浸泡24h以上。
6.2.303RT/F，转换系数，斜率。
7.pHs十（εx—εs）/0.059，pCax＋2（εx—εs）/0.059，pFs十（εx—εs）/0.059。
8.低于，钠差（碱差）。
9.4.9。
10.3.93。
11.0.680。
12.普通（或国产221型），锂（或国产231型）。
13.pM汞电极（或Hg/Hg—EDTA）、SCE。
14.活度系数（或离子强度），副反应系数。
15.均为不可逆（氧化还原）电对。
16.银电极或Ag—AgCl电极，带KNO3盐桥的SCE。
17.铂电极和SCE，相同的铂电极。
18.△2pH/△V2，V（或▽），△2pH/△V2为零时所对应的横座标的值（或△2pH/△V2—V曲线与纵座标零线的交点）。
19.大数十（大10~100），小数十（小10~100）。
20.20.38ml。
21.E膜=K′—（2.303RT/F）·
pH或E膜=K'
—0.059pH（25℃）
22.电极电位（或电动势），电解电流。
23.其中有一种属于可逆（氧化还原）电对。
24.H+在膜上的离子交换和扩散作用，交换电子（或电子得失）的电极反应。
25.不对称电位。
26.标准加入法。
27.玻璃电极，SCE。
四、名词解释
1.指示电极：
电极电位能随溶液中待测离子活度（或浓度）的变化而变化的电极。
2.参比电极：
电极电位在一定条件下恒定不变，不受被测溶液组成变化的影响。
3.液接电位（Ej）：
在两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的电位差，它主要是由于离子在溶液中的扩散速度的差异而引起。
4.玻璃电极膜的相界电位：
玻璃膜表面的水化凝胶层中的Na+几乎全部被溶液中的H+交换后，由于凝胶层中H+活度不同，H+将由活度高的一方向低的一方扩散，因而在两相界面间形成一双电层，产生电位差，这将抑制H+的扩散。
当H+进出溶液（或凝胶层）的速度相等（即扩散达到动态平衡）时，电位差达一定值，该电位差值称相界电位。
5.
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