电位法及双指示电极电流滴定法Word下载.docx

1、8pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于 （ ）A. H+在膜表面的离子交换和扩散作用 B. H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位 C. H+穿透膜而使膜内外H+产生浓度差 D. H+在膜表面的吸附作用9pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜 （ ） A. 内外表面的水化程度不同 B. 内外溶液中的 H+活度不同 C. 外表面的机械磨损和老化 D. 外表面受到的化学腐蚀或脱水10用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为 10的试液，校正pH计时最合适的缓冲溶液为 （ ） A.pH4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液 B.pH6.68的混合磷酸盐溶液 C.pH9.18的硼砂溶液 D.pH3.65 的

2、酒石酸氢钾溶液11直接电位法测定下列离子浓度，当测定电动势的绝对误差相同时，其测定浓度的相对误差最大的是 （ ） A. Th4+ B. S2 C. Ca2+ D. La3+ 12AgAgCl 电极的电极电位的产生是基于电极相界面存在 （ ）A. Ag和AgCl的电子交换反应 B. Ag+的交换和扩散 C. AgCl分子的交换 D. 水合Cl-和Ag+的交换 13pH计的“校正”旋钮不具有的作用是 （ ） A. 校正温度的影响 B. 抵消SCE 的电极电位 C. 使得测溶液的pH值可直接读出 D. 抵消指示电极的电极常数14用 0.l000mol/L 的Ce4+ 标准溶液滴定 20.00ml 0

3、.1000mol/L 的Fe2+溶液（其中含0.05000 mol/L的Fe3+），永停滴定法指示终点，电流最大时，滴定剂加入的体积（ml）为 （ ） A. 5.00 B. 7.50 C. 10.00 D. 15.00 15下列情况中，不宜用永停滴定法的是 （ ） A. 滴定剂是可逆电对 B. 被滴定物是可逆电对 C. 滴定剂和被滴定物都为不可逆电对 D. 滴定剂和被滴定物都为可逆电对 1625时，用直接电位法测Ca2+浓度时，电动势测量误差为士0.5mv，则C/C%约为（ ）A.2% B. 4% C. 5% D. 8% 17下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化（即S偏离理论值）引

4、起的误差（ ） A. 用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器 B. 使标准缓冲溶液和试液的温度相同 C. 电极在使用前用缓冲溶液浸泡 D. 电极在合适的pH值范围内使用18下列关于玻璃电极的叙述，正确的是 （ ） A. 整个玻璃电极的电位是玻璃膜内外两相界电位之差 B. 转换系数在所有pH值范围都为常数 C. 内参比溶液可是含一定浓度KCl或NaCl的pH值适宜的缓冲溶液 D. 只要电极不破损就可长期使用19下列关于玻璃电极的性能叙述，错误的是 （ ） A. 可测任何pH值范围的一切试液的pH值 B. 能测有色、浑浊、粘稠试液的pH值 C. 氧化还原性物质不干扰pH值测定 D. 水中浸泡足够长时

5、间可使不对称电位减少，直至稳定20酸碱电位滴定法最常用的电极对为 （ ） A. 双铂电极 B. 玻璃电极和 SCE C. 铂电极和 SCE D. 锑电极和 SCE 21沉淀电位滴定中，用AgNO3标准溶液滴定时，参比电极应使用 （ ） A. 饱和甘汞电极 B. 带KCl盐桥的 SCE C. AgAgCl（s），KCl（饱和） D. 带KNO3盐桥的 SCE22下列电极中，在电极与试液接触的相界面上不发生电子交换的电极反应的电极是（ ） A. 甘汞电极 B. 标准氢电极 C. 玻璃电极 D. 锑电极 23在永停滴定中，当被滴定物属于可逆电对（Ox/Red）时，电解电流最大的情况是（ ） A. O

6、x Red B. Ox9的碱性溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）对Na+也有响应，因而pH计测得的pH读数 真实值，产生的这种误差叫 。9. 电位滴定法测得某一元弱酸溶液在半计量点和计量点处的pH值分别为 4. 9和 9. 0，则该弱酸的pKa 。10. 用 pH计测得 0.010mol/L 二甲胺和 0.010mol/L 二甲胺盐酸盐混合液的pH值为10.07，则二甲胺的pKb= 。11. 用 Ce4+标准溶液滴定纯Fe2+溶液时，铂电极和SCE（负极）插入其溶液组成电池，滴定到半计量点时，测得（或emf）为 0.438伏，已知 ESCE = 0.242伏，则条件电位Fe3+/Fe2+=

7、 伏。12. pH计测定含 Na+浓度较高的溶液的pH值时，当溶液pH为48时，常用 玻璃电极测定，当溶液的pH在 9l3 时，则用 玻璃电极测定。13. 用 EDTA滴定法测定某些金属离子，用电位法确定滴定终点时，除了离子选择电极外，一种较为通用的指示电极为 ，而参比电极为 。14. 在直接电位法中，若试样基质组成复杂，变动性大时，常使用“总离子强度调节缓冲剂”。其作用是维持标准溶液和样品溶液具有相同的 和 。15. 某氧化还原滴定反应不能用永停滴定法（即双指示电极电流滴定法）确定滴定终点，这说明滴定剂和被滴定剂 。16. 用直接电位法测定溶液中的Ag+浓度时，常选用 作指示电极和 作参比电

8、极。17. 用铈量法测定铁时，用电位滴定法确定滴定终点，组成原电池的两个电极常用 和 ，而用永停滴定法确定终点，组成电解池的两个电极常用 。18. 酸碱滴定用电位法确定滴定终点时，二级微商曲线常以 为纵座标， 为横座标作图。图中 即为滴定终点（或计量点Vep值）。19. 直接电位法中，标准加入法的操作是：取一定体积的被测液测其电动势。向此被测液中加入比被测离子浓度 倍、比被测液的体积 倍的标准溶液，再测其电动势。20. 已知某样品液的电位滴定的二级微商处理数据如下： 2E/ V 2 580 1500 -1000 -440 V（ml） 20.31 20.35 20.40 20.46按内插法计算计

9、量点体积Vep= 。21. 玻璃电极的膜电位与试液pH值的关系的数学表达式为 。22. 电位滴定法和永停滴定法是分别测定计量点附近的 和 来代替指示剂变色以确定滴定终点的。23. 使用双指示电极电流滴定法（即永停滴定法）时，至少必须满足的条件是滴定剂和被滴定物 。24. pH玻璃电极的膜电位来源于 ，而不是象第一、二和零类电极那样来源于 。25. 当玻璃电极两侧溶液的 pH 值相等时，其膜电位并不是零，常为几个 mv。此电位称为玻璃电极的 。26. 在试样基质组成复杂，变动性大，或没有基质相同的标样或人工合成基质以供利用时，宜采用直接电位法中的 法测量。27. 测定溶液中 aH+（即pH值），

10、目前最常用的指示电极是 ，最常用的参比电极是 。四、名词解释（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。1. 指示电极 2. 参比电极 3. 液接电位（Ej） 4. 玻璃电极膜的相界电位 5. 钠差和酸差 6. 玻璃电极的不对称电位 7. 残余液接电位8. 总离子强度调节缓冲剂（TISAB） 9. 离子选择电极 10. 玻璃电极的转换系数（S） 五、简答题（类型说明：把答案写在试题下方空白处。1. 单个电极的电位Ex能否直接测定？怎样才能测定？2. 电位法中，原电池的盐桥有哪些作用？3. 在哪些情况下应用用双盐桥甘汞电极？4. pH计上为什么要设置定位钮和温度调节钮？5. 使用玻璃电极测定溶液pH

11、值时，应注意哪些问题？6. 指示电极有哪四种类型，举例说明。7. 简述直接电位法中各种测定方法的优点。8. 电位滴定法较指示剂滴定法有哪些优点？9. 测定溶液pH值时，用来定位的标准缓冲溶液的 pHs值为什么要与待测液的 pHx值接近？10.直接电位法和电位滴定法有哪些主要区别？11.为什么在使用玻璃电极之前，必须在水中浸泡 24h 以上？12.从永停漓定（即双指示电极电流滴定）中的实验现象，说明什么叫可逆电对和不可逆电对？六、计算题（类型说明：1. 计算下列电池的电动势（25）。 （Ag+/Ag= 0.799V，Fe3+/Fe2+= 0. 771V，Ksp（ABCl） =1.5610-10

12、）（） Ag，Ag ClCl- （0.100mol/ L） Fe2+ （0.00100mol/ L），Fe3+ （0.0100mol/ L） Pt （） （0.551V）2. 计算下列原电池在 25时的电动势。（Hg2+/Hg = 0.851V，ESCE = 0.241V，KHgY2-= HgY2-/Hg2+Y4-=6.311021）。（） HgHgY2- （4.6010-5），Y4-（0.250 mol/ L）SCE（）（0.143V）3. 计算下列电池 25时的电动势（ESCE= 0.241伏，Sb= 0. 152伏和 Ka（HAc）=1.810-5） （） Sb Sb2O3 （s ） ,

13、 CH3COOH （0.100mol/ L） SCE （）（0.258V）4. 25时测得下列原电池的电动势为 0. 568V，求一元弱酸HA的Ka （AgCl/Ag =0.222V）。 （） Pt H2 （1.00atm） , HA （0.500mo1/ L） KCI （0.100mol/ L） , AgCl （s） Ag （） （3.7310-10）5. 测定下列电池在25时的电池电动势为82.0mV，计算Ag活度。（）AgAgNO3（0.0440mol/L）KNO3（sat.）AgNO3（x）Ag（）（Ag+1.79103molL）6. 为了测定Cu（）EDTA配合物的稳定常数，组装了下

14、列电池： （） CuCuY2（1.00104mol/L），Y4（1.00102mol/L）SHE （） 测得其电位为0.277V，试计算配合物的稳定常数。 （6.511018）7. 用pH玻璃电极和SCE组成如下测量电池：（） pH玻璃电极标准缓冲溶液或未知溶液 SCE （） 在25时，测得pH为4.00的标准缓冲溶液的电动势为0.218V，若用未知pH溶液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.206V。计算未知溶液的pH。 （3.80） 8. 用玻璃电极作指示电极，25时用 pH4.00的缓冲溶液校正仪器后，测得pH6.86的标准缓冲溶液和样品溶液的pH值分别为 6.72和 6.00。求该玻璃电

15、极的转换系数和样品液的真实pH值。 （56mV）（6.11）9. 用下列电池按直接法测定草酸根离子浓度，25时测得电池的电动势为 0.402V，求未知溶液的pC2O4（EAg-AgCl = 0.l99V，Ag+/Ag= 0.799V和Ksp（Ag2C2O4）=2.9510-11） （一）AgAgCl（s），KCl（饱和） C2O42-（x） Ag2C2O4，Ag（） （3.82）附：答案 一、单项选择题1D 2C 3B 4B 5A 6C 7C 8A 9B 10C 11A 12A 13A 14A 15C 16B 17A 18C 19A 20B 21D 22C 23C 24B二、多项选择题1BC

16、2 BD 3AD 4BC 5BC 6BD 7AD 8DF9BCDE 10ACDE 11ACDE 12ACD 13ADE 14BC 15 ACE 16BCDE 17BCD 18ADE三、填空题1. 零或微小的，电极电位（实为电动势），恒定小，电解电位。2. Hg、Hg2Cl2糊和KCl溶液，HgHg2Cl2（S）、KCl（C）或Hg，Hg2Cl2KCl（C）。3. 内参比电极，内外参比电极，指示电极。4. 球形薄膜，内参比液，内参比电极。5. 充分水化，在蒸馏水（或缓冲液）中浸泡 24h 以上。6. 2.303RT/F，转换系数，斜率。7. pHs十（xs）/0. 059，pCax2（xs）/0

17、. 059，pFs十（xs）/0. 059。8. 低于，钠差（碱差）。9. 4.9。10. 3.93。11. 0. 680。12. 普通（或国产 221 型），锂（或国产231 型）。13. pM 汞电极（或Hg/HgEDTA）、SCE。14. 活度系数（或离子强度），副反应系数。15. 均为不可逆（氧化还原）电对。16. 银电极或AgAgCl 电极，带KNO3盐桥的 SCE。17. 铂电极和SCE，相同的铂电极。18. 2pH/V2，V（或），2pH/V2为零时所对应的横座标的值（或2pH/V2V 曲线与纵座标零线的交点）。19. 大数十（大10100），小数十（小10100）。20. 20

18、.38ml。21.E膜= K（2.303RT/F）pH 或 E膜=K 0.059pH （25）22. 电极电位（或电动势），电解电流。23. 其中有一种属于可逆（氧化还原）电对。24.H+在膜上的离子交换和扩散作用，交换电子（或电子得失）的电极反应。25. 不对称电位。26. 标准加入法。27. 玻璃电极，SCE。四、名词解释1. 指示电极：电极电位能随溶液中待测离子活度（或浓度）的变化而变化的电极。2. 参比电极：电极电位在一定条件下恒定不变，不受被测溶液组成变化的影响。3. 液接电位（Ej）：在两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的电位差，它主要是由于离子在溶液中的扩散速度的差异而引起。4. 玻璃电极膜的相界电位：玻璃膜表面的水化凝胶层中的Na+几乎全部被溶液中的 H+交换后，由于凝胶层中 H+活度不同，H+将由活度高的一方向低的一方扩散，因而在两相界面间形成一双电层，产生电位差，这将抑制 H+的扩散。当 H+进出溶液（或凝胶层）的速度相等（即扩散达到动态平衡）时，电位差达一定值，该电位差值称相界电位。5.