有机化学期末复习答案Word格式.docx
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/喹啉-硫"
〔
CHO
P509,15.15写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。
P522,15.23完成下列反应式。
P527,（八）
（CH3CO）2O
写出下列反应的最终产物:
ch2ci
⑵
NO2Fe，HCI严°
2H2,N<
NaNO2，J（CH3）2N
NO）
CH3（CH2）2CH二CH2
HBr
ROOR”
ll
h2o,ho-”
HN（CH3）2,H2,Ni
（CH3（CH2）2CH2CH2NH2）
*（
P616,20.2写出下列反应式中（A）~（H）的构造式。
三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等）例如：
P404,11.8指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。
P404,11.9指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。
P409,11.11下列化合物，哪些能进行银镜反应。
四、Arrangecompoundsinorder（8points,2pointforeachquestion）低）
（Note:
mosttoleastmeans由咼至U
（1）
（A）
乙醇
（B）乙酸（C）
丙一酸
（D）乙二酸
三氯乙酸
（B）氯乙酸
（C）乙酸
（D）羟基乙酸
解:
酸性:
>
HOOCCH
2cooh
ch3cooh
CH3CH2OH
Cl3CCOOH>
CICH2COOH>
hoch2cooh
1、酸性大小
P443（三）试比较下列化合物的酸性大小:
2、碱性大小
P463（七）把下列化合物按碱性强弱排列成序。
II
CH3CNH2
（B）NH3（C）CH3CH2CN（CH3）2
D
NH—c（E）O二C：
NH—C
碱性由强到弱顺序:
（B）>
（C）>
（A）>
（D）>
（E）
解释：
由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小,
分子的碱性越弱；
而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。
P526（四）把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序:
（A）CH3CH2CH2NH2
（B）
（2）
（C）CH3OCH2CH2NH2
（D）
（3）
（A）NHCOCH3
（C）—NHCH3
CH3CHCH2NH2
（C）
CH2CH2CH2NH2
（1）（A）>
（B）
（2）（A）>
（B）>
（C）
CH3SCH2CH2NH2
NC—CH2CH2NH2
NHSO2CH3
n-ch3
（3）（D）>
3、水解速度；
反应速度例如：
P463（六）比较下列酯类水解的活性大小。
（A）O2N
COOCH3
CH3。
一
⑵（A）
ch3coo
CH3COO
COOCH3
（1）水解活性：
（A）>
（C）解释：
酯基的邻、对位上有吸电子基
酯基的邻、对位上有给电子基
⑵水解活性：
的水解；
P419（三）
（NO2—、Cl—）时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
（CH3O—）时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；
（D）
（NO2—）时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
（NH2―、CH3—）时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯
将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
CH3CHCH3CCHO
OO
IIII
CH3CCH2CH3（CH3）3CCC（CH3）3
C2H5CCH3,
CH3CCCI3
CH3CCHO
、、II\H
CH3CH0.CH3CCH2CH3（CH3）3CCC（CH3）3
C2H5CCH3
五、
鉴别、分离
1、醛、酮、醇的鉴别
P419（四）怎样区别下列各组化合物?
（1）环己烯,环己酮,环己醇
（2）2-己醇，3-己醇，环己酮
CH2CHO
coch3
CH2OH
（析出白色结晶
NaHSOK饱和）2
►<
.X
褪色
」「2/CCU
J
不褪色
CH3CH（CH2）3CH3
CH3CH2CH（CH2）2CH3
l2+NaOH►*
2,4-二硝基苯肼
「CHI3（黄色结晶）
IX
I2,4-二硝基苯腙（黄色结晶）
P-CH3C6H4CHO、
c6h5ch2cho
C6H5COCH3
P-CH3C6H4OH
Fehling
Ag（NH3加。
3
x
ICu2Of（砖红）rCHI3]（黄）
I2+NaOH7
<
入JFeCl3
显色
⑶C6H5CH2OH
2、胺的鉴别
P527（六）用化学方法区别下列各组化合物
NH
nh2
N（CH3）2
ch2ch2nh2
ch2nhch3
（B）苯胺
NaOH,H2O
CH3-SO2Cl
（D）对甲基苯胺（E）N,N-二甲苯胺
（C）N-甲基苯胺
（D）N,N-二甲苯胺
oCH2CH2NH2
:
一ch2nhch3
—ch2n（ch3）2
Br2
H2O
$CH3
N、
N-SO2
无反应
ch3不溶固体
N-SO2—>
-CH3清亮溶液
Na
p-CH3C6H4SO2Cl
NaOH/H2O
r不溶固体
白色沉淀
清亮溶液
无变化
溶解、
溶解r
•溶解丿
.清亮溶液
p-CH3C6H4SO2CI
»
<
不溶固体
NaOH/H2O]1仲十
•无变化
3、分离
P527（五）
试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
（n-C4H9）3N
（1）5%Na2CO3
]
（2）分液
（~^COOH」
（1）5%NaOH有机层⑵分液
水层＜
有机层》（n-C4H9）3N
水层一^「-OH
六、推导结构题
例：
P362（十六）化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。
它与溴水作用生成二溴衍生物GoH12Br20。
它的红外光谱在3250cm-1和834cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：
=1.3（9H）单峰，3=4.9（1H）单峰，3=7.6（4H）多重峰。
试写出化合物C10H14O的构造式。
（CH3）3C—oh
解：
C10H14O的构造式为
OH。
Br
（C10H12Br2O）
波谱数据解析:
IR
NMR
吸收峰
归属
3250cm-1
0-H（酚）伸缩振动
3=1.3（9H）单峰
叔丁基上质子的吸收峰
834cm-1
苯环上对二取代
3=4.9（1H）单峰
酚羟基上质子的吸收峰
3=7.6（4H）多重峰
苯环上质子的吸收峰
P377（八）一个未知物的分子式为C2H4O，它的红外光谱图中3600~3200cm-1和1800~1600cm-1处都没有峰,试问上述化合物的结构如何？
C2H4O的不饱和度为1,而IR光谱又表明该化合物不含O-H和C=C，所以该化合物分子中有一个环。
H2C——CH2
其结构为；
P420（十一）某化合物分子式为C6H12O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢,则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。
P420（十二）有一个化合物（A），分子式是C8H140,（A）可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，（A）氧化生
成一分子丙酮及另一化合物（B）。
（B）具有酸性，同NaOCI反应则生成氯仿及一分子丁二酸。
试写出（A）与（B）可能的构造式。
CH3OCH3CH3
或
CH3C=CHCH2CH2CCH3一CH3^CCH2CH2CHO
（B）CH3CCH2CH2COOH
P420（十四）化合物（A）的分子式为C6H12O3,在1710cm-1处有强吸收峰。
（A）和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。
但（A）用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用
有银镜产生。
（A）的NMR数据如下：
S=2.1（3H，单峰）;
S=2.6（2H，双峰）;
S=3.2（6H，单峰）；
S=4.7（1H,三重峰）。
写出（A）的构造式及反应式。
O/OCH3
C6H12O3的结构式为：
CH3—C—CH2—CHd
abQOCH3
Sa=2.1（3H,
有关的反应式如下：
Tollens
x*
单峰）;
Sb=2.6（2H，双峰）;
Sc=4.7（1H，三重峰）；
Sd=3.2（6H，单峰）。
12+NaOH
CH3CCH2CHQCH3）2”NaOCCH2CH（OCH3）2
稀H2SO4
IITollens丨丨
CH3CCH2CHOCH3CCH2COO-+Ag
P444（十^一）化合物（A），分子式为C3H5O2CI,其NMR数据为：
S1=1.73（双峰，3H）,S2=4.47（四重峰，1H）,S3=11.2（单峰，1H）。
试推测其结构。
Cl
CH3—CH—COOH
化合物A的结构式为：
P463（九）某化合物的分子式为C4H8O2,其IR和1HNMR谱数据如下。
IR谱：
在3000~2850cm-1,2725cm-1,1725cm-1（强）,1220~1160cm-1（强）,1100cm-1处有吸收峰。
1HNMR谱：
S=1.29（双峰，6H）,S=5.13（七重峰，1H）,S=8.0（单峰，1H）。
试推测其构造。
O/CH3
C4H8O2的构造为：
H—C—0—CH、c
a八CH3
3000~2850cm-1
C—H（饱和）伸缩振动
S=8.0（单峰，1H）
Ha
2725cm-1
C—H（醛）伸缩振动
S=5.13（七重峰，1H）
Hb
1725（cm-1强）
C=O（醛）伸缩振动
S=1.29（双峰，6H）
Hc
1220~1160cm-1（强）
C—O（酯）伸缩振动（反对称）
（D）,（D）可发生碘仿反
P463（十）有两个酯类化合物（A）和（B），分子式均为C4H6O2。
（A）在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物CsH402（C），（C）可使Br2-CCl4溶液褪色。
（B）在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物应，也可与Tollens试剂作用。
试推测（A）~D）的构造。
推测：
（A）在酸性条件下水解成甲醇，说明（A）是甲醇与羧酸生成的酯；
（C）可使Br2-CCl4溶液褪色，说明（C）分子中有双键，是CH2=CHC00H；
考虑到（B）的分子式为
0OH
（D）可发生碘仿反应，说明（D）分子中含有或丄结构片断，
CH3CCH3CH
C4H6O2,（D）应该是CH3CH0。
所以：
（A）CH?
=CHC00CH3
（B）ch3C_0_ch=ch2
（C）CH2=CHC00H
七、反应机理题
（D）CH3CHO
机理如下:
3CH2=CH-ph
H
（1）CH3CH2CHCH2CH20H
HCl
ZnCl2
-曲3曲2厂CH2CH3+甲恥十心曲CH3
H++-H2OI
CH3CH2CHCH2CH2OHCH3CH2CHCH2CH2OH2CH3CH2CCH2CH2
CH3CH3CH3
氢迁移
CH3CH2CCH2CH3
归CH3CH2C—CH2CH3
CH3CH2-C=CHCH3
⑵（CH3）2C-C（CH3）2
IOH
Ag+I
CH3—C—C~CH3
III
CH3O
（CH3）2C—C（CH3）2
II
Ag+
/l3甲基迁移
（ch3）2c—c—ch3-
-H+
（CH3）2C—c—CH3CH3—C—C—CH3
OhCH3O
CH尸CHCHCH二CHCH3溶解在CH2CH=CHCH=CHCH3+CH2=CHCH=CHCHCH3
=1=H2SO4中Oh'
H+-H2O+
CH2=CHCHCH=CHCH3CH2=CHCHCH=CHCH3CH2=CHCHCH=CHCH3
+OH2
CH2=CHCHCH=CHCH3T
■++
CH2CH=CHCH=CHCH3ch2=chch=chchch
⑷
CH3
解
CHCH
CHCH3
OH2
CHCH3
H+
P39811.6给下列反应提出一个可行的机理。
P420（八）试写出下列反应可能的机理：
CH2=CHCH=CHCHCH
CH2CH=CHCH=CHCH3
CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOh+H2O
（1）■1,
CH3C=CHCH2CH2C二CHCHO解:
（1）
CH3CH3
2）
-
H2°
CC—OH
OO-
C-C-OH
O-O
———■—COO
P443（六）试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。
CH3$H（CH2）3C—OH
H+
CH3CH（CH2）3C-OH
hO
OH°
2
八、合成题（5小题，25分）
-h2o
1羟醛缩合
P419（六）试以乙醛为原料制备下列化合物
（无机试剂及必要的有机试剂任选）:
ch3cho
干HCI
/°
CH3CHCH2
°
CH2=CHCH=CH2
CH20H
NaOHI
（2）CH3CHO+4CH2OHOCH2—C—CH2OH+HCOONa
ch2oh
CH3CH二CHCHO
+HOCH2—C—CH2OH
P419（七）
（2）完成下列转变（必要的无机试剂及有机试剂任用
）：
Mgch2O
Cl干^CH3（CH2）4MgCl——o
h2o
百CH3（CH2）4CH2OH
Cr°
3+吡咗■CH3（CH2）4CHO稀0H・CH3（CH2）4CH=C（CH2）3CH3
Tollen'
s
H2/Ni
亠CH3（CH2）4CH=C（CH2）3CH3CH3（CH2）4CH2CH（CH2）3CH3
P463（八）
（1）按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
（1）由ch3cho合成CH3CH=CHCONH210%NaOH
⑵解：
2CH3CHOCH3CH二CHCHO
CH3CH二CHCOOH
（1）PCl3
CH3CH二chconh2
2、三乙合成法、丙二酸酯合成法
P479,（五）
（1）（5）以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。
（1）3-甲基-2-丁酮（5）2,5-己二酮
先合成乙酰乙酸乙酯：
ch3ch2ohKMn0纭CH3COOH
c2h5oh
+■CH3C_OC2H5
（1）C2H5ONa
（2）CH3COOH
*CH3C—CH2C—OC2H5（以下同）
；
O；
r||-——r
（1）分析：
来自三乙H3C—C—CH—CH3y
]CH3斗…上2个CH3I
ch3C—ch2C—OC2H5C2H5ONa+
CH3I
C2H5O-Na+
CH3I*
»
CH3C一fHC—OC2H5
OCH3OIIICH3C—C—
⑴稀OH-,
（2）H+,（3）
C—OC2H5
酮式分解
H3C—C—CH—CH3
CH3OHHICH3I
来自三乙•
⑸分析：
**-■*II**■*'
…II*—^：
ch3cch2ch2cch3L来自三乙
用I2偶联
2CH3CCH2COC2H5
2C2H50Na
rIIII-
A2CH3CCHCOC2H5
Na+
I2CH3C-CH-C-C2H5
⑴5%NaOH
⑵h+
CH3C—CH—C—C2H5
P479,（七）（6）用丙二酸二乙酯法合成下列化合物:
（3）CO*CH3CCH2CH2CCH3
（成酮分解）
⑹HOOC
上CH?
Br2
分析:
来自丙二
HOOC
COOH[v…-来自丙二
=——上BrCH2CH2Br
鉀-BrBr
牛：
2CH2（COOC2H5）22C2H5°
Na.2CH-（COOC2H5）2Na+CHrCH2
（C2H5OOC）2CH—CH2CH2—CH（COOC2H5）2
（1）NaOH/H2O
C2H5OOC•COOC2H5
（2）H+
HOOC—厂COOH
C2H5OOC—COOC2H5（3）-C°
2_
上CH2=CHC三N1
或者:
12■45orCH2=CHCOOC2H5
来自丙一HOOC-——COOH
CH2（COOC2H5）2
:
上BrCH2CH2Br
3、Grigard试剂合成法
P444七（4）完成下列转化:
C2H5
OOH
C2H5MgBr出0
干醚H+
H5干醚
Mg
CO2
•「COOH
P444（九）
（1）由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
由CH3CH2CH=CH2合成
CH3CH2CH—CHCOOH
CH3NH2
"
方法
HBrIMg0
CH3CH2CH二CH2CH3CH2CHCH3干醚*
CH3CH2CHCH2CH2OH
K2Cr2O7CH3
NoCH3CH2CHCH2COOH
PCH3CH2CHCHCOOH
CH3NH3
CH3CH2CHCHCOOH
BrBr
CH?
-%C2H5OOC_COOC2H5
■（2_H►HOOC
（3）-CO2
C2H5OOC\—/
C2H5O-Na+ch2=chcooc2H5CH2—CH2COOC2H52C2H5O-Na+
►I»
Micheal加成CH（COOC2H5）2
HBrIMgCO2出0
方法二：
ch3ch2ch=ch2CH3CH2CHCH3干醚ch3ch2chcooh
SOCl^CH3CH2CHCOC1CH2N^Ag2\CH3CH2CHCH2COOH
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